Параметры реакции

Термодинамические параметры реакций определяются термодинамическими свойствами веществ, участвующих в реакции. Важнейшими из этих свойств являются внутренняя энергия, энтальпия, энтропия, теплоемкость, энергия Гиббса (изобарно-изотермический потенциал), энергия Гельмгольца (изохорно-изотермический потенциал). Как показывает статистическая термодинамика, каждая из термодинамических функций отражает в совокупности влияние всех особенностей состава, внутреннего строения и условий существования веществ. Использование термодинамических величин для характеристики химических свойств веществ и параметров химических реакций дает возможность количественно отражать влияние этих факторов. Вместо того чтобы определять, как то или иное изменение в строении молекул (характер связи между атомами, расстояние между ними и др.) влияет на положение равновесия в данной реакции (что большей частью и недостижимо), мы, пользуясь термодинамическим методом, оперируем такими функциями, которые дают возможность отразить это влияние суммарно и в более доступной форме. [c.14]

Рис. 87. Термодинамические параметры реакции 1а 21 при температурах от 300 до 6000 К.

Термодинамика химических реакций базируется главным образом на опытных данных. Результаты экспериментальных исследований служат большей частью основой как новых теоретических выводов и обобщений, так и обширного фактического материала, используемого при изучении различных конкретных реакций. Эти экспериментальные данные или непосредственно выражают термодинамические параметры реакции, или характеризуют свойства веществ— компонентов реакции, — дающие возможность рассчитать параметры реакций. [c.28]

Таблица 4.8. Кинетические параметры реакции зарождения цепей

Стандартные состояния веществ, основные стандартные состояния элементов и стандартная температура. При изучении термодинамических свойств веществ и параметров реакции большое значение приобрело понятие стандартного состояния. Для индивидуальных твердых веществ и жидкостей в качестве стандартного принимают состояние их при давлении 1,013-10 Па (т. е. 1 атм) и данной температуре. Для индивидуальных газов в качестве стандартного принимают состояние их в виде гипотетического идеального газа, фугитивность которого равна единице при данной температуре, и энтальпия вещества в этом состоянии равна энтальпии реального газа при той же температуре и при давлении, равном нулю. Свойства индивидуальных газов при давлении 1,013-10 Па (т.е. 1 атм) частью не слишком сильно отличаются от свойств их в стандартном состоянии, и при расчетах, не требующих высокой точности, обычно пренебрегают этим различием. [c.22]

Таким образом, обзор исследований катализаторов конденсации ацетона и фенола показывает, что наиболее перспективны протоген-ные соединения. Но одного присутствия протонов недостаточно значительную роль играют подбор параметров реакции и введение промоторов. [c.65]

Кинетические параметры реакции зарождения цепей в топливах РТ, Т-6 и Т-8, измеренные методом ингибиторов [112], приведены в табл. 4.8, а на рис. 4.7 показана зависимость скорости зарождения цепей от температуры для четырех образцов топлива Т-6. Значения о в топливах имеют тот же порядок, что и для индивидуальных углеводородов (см. табл. 2.1). В среде азота (1—2% Оз) скорости инициирования в топливах примерно на порядок ниже чем в среде кислорода, а в среде воздуха примерно в четыре раза меньше чем в среде кислорода. Следовательно, зарождение цепей при окислении топлив осуществляется в основном по реакциям молекулярного кислорода со слабыми С—Н-связями углеводородов по реакциям [c.89]

Что касается цис — транс-изомеризации нафтенов, то она существенно отличается, в том числе и по термодинамическим параметрам, от цис—транс-изомеризации олефинов, описанной в [39]. Здесь, однако, различие легко объяснимо, так как в случае нафтенов этот вид изомеризации связан с разрывом и образованием ст-связи, а в случае олефинов — я-связи. Из данных табл. 33 видно, что константы равновесия однотипных изменений (например, 1,2-цис—>-1,2-транс) близки для циклопентановых и циклогексановых структур. Здесь мы сталкиваемся с достаточно общим свойством реакций изомеризации пяти- и шестичленных нафтенов термодинамические параметры реакций изменения положения или числа алкильных заместителей близки при одинаковом изменении и слабо зависят от числа углеродных атомов в кольце. [c.196]

Для сульфита характерен самый большой участок очень быстрого поглощения сероводорода - ОВ. При этом на 1 моль сульфита поглощается 0,41 моля Н , после чего на участке ВС скорость поглощения существенно снижается, что соответствует реакции восстановления образовавшегося тиосульфата. Данные по скорости восстановления хорошо коррелируют с термодинамическими параметрами реакций. [c.199]

Весьма ценно, что термодинамические параметры реакции не зависят от масштаба ее проведения, и поэтому определение их облегчает переход от результатов лабораторного изучения к осуществлению в производственных условиях. [c.13]

Аналитическое определение равновесных концентраций часто затруднительно, если его требуется выполнять при температуре и давлении, отличающихся от изучаемых (так как состав реакционной системы может измениться при изменении температуры и давления). Закалку системы тоже не всегда можно осуществить. Поэтому такой путь определения термодинамических параметров реакции дает хорошие результаты большей частью лишь в тех случаях, когда состав реакционной системы можно установить, не вызывая смещения равновесия. Это удается сделать в одних случаях, например, измерением плотности или показателя преломления, в других — измерением изменения объема или давления, когда реакция происходит с изменением числа молей газообразных ве-веществ, в частности, когда лишь один из компоненте реакции находится в газообразном состоянии. Последнее имеет место. [c.31]

Термодинамические свойства веществ и параметры реакций [c.21]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ РЕАКЦИИ ПО СВОЙСТВАМ ИХ КОМПОНЕНТОВ [c.52]

Связь параметров реакции со свойствами [c.52]

Общие соотношения. В настоящее время данные по термодинамическим свойствам веществ и параметрам реакций систематизированы в различных справочных изданиях. Термодинамические функции Я, 5, О, От — Нт,)1т, Нт — Н°т) т, и. А, а также Ср и Си являются функциями состояния, т. е. их изменение в ходе процесса равно разности между значениями их в конечном и в начальном состояниях. Таким образом, изменение каждой из -этих функций в результате реакции равно алгебраической сумме значений ее для соответствующих количеств начальных веществ и конечных продуктов реакции [c.52]

Связь параметров реакции со свойствами ее компонентов fia [c.53]

Если в реакциях принимают участие простые вещества, отвечающие основному стандартному состоянию элементов в данных условиях, то для них эти величины (АЯ .,,. ... Ig/ f.O равны нулю. Если же в качестве базисных в данном случае принимаются другие формы простых веществ в стандартном состоянии, например So(r) вместо ромбической серы или Вг2(г) вместо жидкого брома, то равными нулю считаются указанные параметры реакции образования той формы элемента, которая принимается в данном случае в качестве базисной. [c.53]

Глава II. Определение термодинамических параметров реакций [c.54]

Уравнения (11,1) и (11,3) используют не только для определения параметров реакции, но и для обратной цели. Так, теплоты образования данного вещества определяют по тепловому эффекту такой реакции, для которой теплоты образования всех остальных компонентов известны. [c.54]

Далин с сотрудниками [37] подробно изучил и описал влияние параметров реакции аммоноокисления в присутствии катализатора который он называл окислы металлов переменной валентности . Было показано, что при температурах ниже 350 °С синтезируется незначительное количество акрилонитрила. Наилучший результат получается при температуре —450 °С, времени контакта примерна [c.119]

Как уже отмечалось, эффективность уделения серы зависит от термоустойчивости сырья. Оценка термической устойчивости нефтяных остатков также может быть сделана на базе аналогичных экспериментов по изучению влияния объемной скорости подачи сырья и температуры,, как в описанном выше примере. Для получения данных по глубине деструкции наряду с определением серы следует определять выход дистиллятных фракций. Обычно в качестве исходных данных используют выход фракций, перегоняющихся в пределах н. к. - 350 °С. Для расчета кинетических параметров реакций термодеструкции может быть использовано также уравнение первого порядка [c.75]

Параметры реакций омыления сложных эфиров уксусной кислоты (СНзСООР + ОН —> СНзСОО"-1-НОН) [c.287]

Почднее были тщательно изучены различные параметры реакции этилирования фенилацетонитрила этилбромидом в присутствии 50%-ного NaOH и Bu4NBr [70]. В этом случае скорость перемешивания в пределах 35—1950 об/мин сильно влияет на начальную скорость исчезновения реактантов при 55 °С, и еще большее значение скорости реакции было установлено при проведении реакции в реакторе высокоэффективного перемешивания. Наибольшее возрастание скорости (в 20 раз) наблюдалось при увеличении числа оборотов в минуту от ПО до 200, что сопровождалось исчезновением первоначально раздельных слоев с образованием однородной смеси. По графику Аррениуса была вычислена энергия активации, составившая приблизительно 20 ккал/моль. В двойных логарифмических координатах график зависимости скорости реакции от концентрации катализатора представляет собой прямую линию с на- [c.60]

В этих вариантах графа между коэффициентами скорости основных стадий существует качественная связь вида /сц > Усз > / i2 > к . Если бы она оставалась справедливой и для значений самих скоростей, то физически это обозначало бы уход из сферы полезной реакции боль-пшнства радикалов Н в оборотный цикл, и создание, таким образом, наиболее тяжелых условий для развития процесса в целом. Во всем диапазоне исследованных параметров реакция 6 являлась наиболее медленной стадией, т. е. в этом смысле реакция зарождения действительно является основным ограничением в развитии ценного процесса в целом. [c.318]

Продолжительность контактирования сырья с катализатором определяется прежде всего объемной скоростью и выражается частным от деления скорости подачи утлеводо родного сырья в единицу времени на объем кислоты в реакторе. На этот параметр реакции существенное влияние оказывает конструкция реактора, и особенно эффективность работы его перемешивающего устройства. [c.101]

Поскольку в химических взаимодействиях термодинамические величины в конечном счете определяются энергетикой и вероятностями перехода электронов, то в современном представлении принцип ЛССЭ подразумевает существование линейных корреляций кинетических констант как с чисто термодинамическими параметрами реакции, так и с квантовохимическими характеристиками участников реакции. [c.64]

Что же касается цис-транс-нзомеризацш, то, как видно из приведенных выше данных, энергия активирования этих реакций на один осциллятор близка к энергии разрыва я-связи алкена, что подтверждает рассматриваемый механизм. Другим его -косвенным подтверждением является влияние природы заместителей у двойной связи на кинетические параметры реакции (см. табл. 14) наличие заместителей препятствует внутреннему вращению и снижает ко. Кроме того, в работе [12] отмечено влияние поверхности реакционного сосуда и акцепторов радикалов (толуола и пропилена) на скорость цис-транс-изомеризаи яи хлоралкенов, обусловленное образованием продуктов их присоединения к акцептору. [c.58]

Установление характера влияния углеводородов, находящихся в составе исходной газовой смеси, на параметры реакции прямого окисления сероводорода является одним- из основных вопросов при разработке процессов очистки сероводородсодержащих газов. Исследовалось и раздельное окисление сероводорода и пропана при одинаковых условиях на магнийхромовом катализаторе. В обоих случаях поддерживалось стехиометрическое соотношение реагент-кислород (рис. 4.12). [c.116]

Условные гипотетические формы состояния некоторых элементов используются для выражения параметров реакций образования соединений и при обычных температурах. Так, вместо основного, стандартного состояния жидкого брома, Вг2(ж), кристаллического иода, ЬСкр), и ромбической серы, 8(ромб), в качестве исходного состояния в этих реакциях нередко принимают гипотетические формы их в виде идеального газа с двухатомными молекулами Вг2(г), I2(r) и S2(r) в стандартном состоянии, т. е. при фугитив-ности, равной единице. Вместе с тем можно рассматривать эти же элементы в форме одноатомного газа в стандартном состоянии. Когда в качестве базисного принимают не основное, а какое-нибудь другое стандартное состояние элемента, это обязательна нужно оговаривать. [c.25]

Таким образом, коэффициенты массоотдачи в жидкой фазе в процессе многокомпонентной хеморектификации зависят не только от диффузионных свойств и концентраций компонентов, но и от кинетических параметров реакций, функцией которых являются элементы матрицы 1 ЛJ. Кроме того, из уравнения (7.238) следует, что реакции оказывают влияние не только на коэффициенты массоотдачи, но и на движущие силы процесса, причем оценка степени этого влияния определяется величиной а. Рассчитав по формуле [c.351]

В таблицах все термодинамические свойства веществ (и частиц) выражены в ккал/моль или в кал/К-моль кал термохимические. При переводе в единици СИ, т. е. в кДж/моль и Дж/К-моль, указанные значения должны быть умножены на 4,184 (точно ), так как 1 кал (термохимическая) = 4,1840 Дж. Параметры реакций отнесены к количествам веществ, указанным в уравнении реакции. [c.12]

В 30-Х годах становится все более общепринятым проводить термодинамическое исследование реакции, предполагаемой к постановке или уже используемой на производстве, с целью выяснения наиболее благоприятных условий для достижения хорощего выхода. Это сопровождается дальнейшим расширением справочных данных по термодинамическим свойствам веществ и термодинамическим параметрам реакций. Выходит первая большая критически составленная сводка значений теплот образования неорганических соединений, выпущенная Биховским и Россини в которой данные разных авторов приведены в основном в единую систему. [c.20]

Справочные значения термодинамических функций различных веществ обычно относятся к их стандартному состояиию, а параметры реакции — к условиям, когда каждое из веществ, участвующих в реакции, находится в стандартном состоянии. Все термодинамические величины, относящиеся к этим условиям, называются стандартными и отличаются верхним индексом Так, означает стандартное значение энтропии, а АОт— стандартное изменение энергии Гиббса данного вещества при температуре Т. [c.23]

Требования к точности различных величин зависят от их назначения. При расчетах поискового характера, когда, например, производится предварительное сопоставление различных реакций, при-водлщих к получению требуемого вещества, часто бывает достаточной приближенная оценка термодинамических параметров реакции. При определении оптимальных условий проведения реакции такая оценка может оказаться уже недостаточной и требуется более высокая точность. Кроме того, в многотоннажных производствах, где существенное значение имеет повышение выхода даже на доли процента, необходима еще более высокая точность данных, характери зующих термодинамические параметры реакции и зависимость их от условий ее проведения. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология