Вычисление констант скорости реакций

Решение. Реакция инверсии тростникового сахара при большом избытке воды протекает как реакция первого порядка. Для вычисления константы скорости реакции используем уравнение (IV.7). Обозначим угол вращения в начальный момент через о, а угол вращения, наблюдаемый по истечении времени т от начала опыта, — через а . [c.108]

Таблица 35. Вычисление константы скорости реакции H-l-Oa— 014 +0 при кинетяче. кой кривой (рис. 118)

Энергии активации реакций рекомбинации радикалов, согласно расчету, имеют малые положительные величины. Ниже будет показано, что вычисленные константы скорости реакций рекомбинации радикалов на основе рассчитанных значений стерических факторов и энергий активации хорошо согласуются с их экспериментальными значениями. [c.221]

Вычисленные константы скорости реакций диссоциации алканов в интервале 300—ЭОО К хорошо согласуются со значением их, рассчитанными по уравнению для констант скорости мономолекулярных реакций в котором А — нормальное значение предэкспоненты мономолекулярных реакций и В — энергия диссоциации соответствующей связи алкана. Это лишний раз подтверждает необходимость учета стерических факторов при рассмотрении реакций рекомбинации радикалов. [c.272]

Уравнения (III.8) и (III.9) представляют собой, конечно, лишь иные формы записи уравнения (III.7) и не вносят ничего нового в вычисление констант скоростей реакций. [c.72]

Вычисление константы скорости реакции Н + О,— -ОН +. О-по кинетической кривой рис. 90 [c.328]

Вычисление константы скорости реакции H+Oj- OH-fO по кинетической кривой (рис. 102) [c.340]

Множитель А также зависит от типа реакции. До последнего времени для вычисления констант скорости реакций между газообразными частицами пользовались теорией активных соударений. Расчеты по этой теории совпадают с расчетами по теории активированного комплекса только в случае реакций между атомами. Теория активных соударений не согласуется с представлениями квантовой механики. [c.242]

Реакции бывают первого, второго, третьего и дробного порядков. Имеются также реакции, у которых скорость процесса не зависит от концентраций реагирующих веществ (реакции нулевого порядка). Порядок реакции определяют опытным путем. Для вычисления констант скоростей реакций первого, второго и третьего порядков дифференциальные уравнения (IV.2) — (1У.6) интегрируют. Для реакций первого порядка [c.106]

Измеренная в эксперименте величина, например скорость реакции, константа скорости и т. д., содержит разнообразные погрешности. Различают ошибки систематические и случайные. Систематическая погрешность (ошибка) обычно проистекает из того, что не учитывается или не точно вычисляется тот или иной важный фактор, от которого зависит конечный результат. Например, при измерении скорости реакции между двумя реагентами, один из которых находится в жидкой фазе, а другой в газовой, часто предполагается, что раствор насыщен этим газом, т. е. скорость его растворения много больше скорости реакции. Если на самом деле это условие ие выполняется, то при вычислении константы скорости реакции из результатов опыта вносится систематическая ошибка, которая тем больше, чем больше разница между термодинамически равновесной и истинной концентрациями газа в растворе. Систематические ошибки могут быть устранены только в результате кропотливой работы по совершенствованию и проверке методики и теории изучаемого явления. [c.313]

При вычислении константы скорости реакции по интегральной кинетической кривой в общем виде ставится задача по определению к в уравнении / (л ) — k t (х — относительная концентрация реагента). [c.34]

Уравнения (И1.20) и (111.21) представляют собой лишь иные формы записи уравнения (111.12) и не вносят ничего нового в вычисление констант скорости реакций. Поэтому уравнения (1П.20) и (III.21) используются в основном для определения свободной [c.95]

Вычисления. Константы скорости реакции для различных моментов времени вычисляют по формуле (7) и затем находят среднее значение К- Аналогичные вычисления К [c.152]

Вычисления. Для вычисления константы скорости реакции уравнение (2) удобнее представить в следующем виде [c.156]

Формулой (107) пользуются для вычисления константы скорости реакций первого порядка на основе полученных опытных данных. [c.121]

Вычисление констант скоростей реакции. [c.20]

Закрытие цикла вычисления констант скоростей реакции. [c.20]

Однако скорость этого процесса мала константы скоростей реакций триоксида азота с алканами j- g лежат в пределах 10 -10 см /(молекула с). Для вычисления констант скоростей реакции (5.87) предложено следующее уравнение (Аткинсон, 1991) [c.180]

Характерно, что при проведении процесса без подачи аммиака вычисление констант скорости реакции практически теряет смысл, так как полученные величины изменяются в несколько раз, [c.148]

Поэтому не исключена возможность того, что в действительности реакция протекает с участием не ВН, а В , или что в реакции участвуют не две молекулы ВН, а частицы В и ВНг" . Последний из этих двух вариантов может быть исключен из рассмотрения в том случае, если вычисленная константа скорости реакции субстрата с частидами В и ВНг - превышает диффузионный предел. [c.109]

Проведя преобразования, аналогичные предложенным Т. В. Антипиной и А. В. Фростом [202], авторы [200] получили следующее уравнение для вычисления константы скорости реакции [c.117]

Без вычисления константы скорости реакции. Энергия активации может быть определена по времени полупревращения -Сц д или времени превращения одной и той же доли и исходного вещества при разных температурах [c.849]

Следовательно, для вычисления константы скорости реакции необходимо измерять оптическую плотность раствора и ее изменение во времени. [c.123]

Для решения полученной системы дифференциальных уравнений необходимо заменить концентрации всех образующихся промежуточных веществ через конечные продукты реакции. Это вызвано тем, что концентрации промежуточных веществ, активаторов реакции, фиксировать мы не можем. При вычислении констант скоростей реакций свободных радикалов и других промежуточных частиц, образующихся в большинстве каталитических реакций, возникают серьезные затруднения. В обычных системах концентрация промежуточных веществ мала, поскольку реакционная способность частиц очень высокая и скорости реакции этих частиц равны скорости их образования. Для решения поставленной задачи мы воспользуемся условием равенства скоростей образования и расходования промежуточных веществ, т. е. условием стационарности. [c.45]

Квантовые выходы хлористого водорода при фотолизе видимым светом смеси и хлора и водорода могут достигать 10 —10 при комнатной температуре. Квантовые выходы продуктов очень важны при установлении механизма фотохимической реакции. Вычисление констант скорости реакций свободных радикалов и других промежуточных частиц, образующихся в большинстве фотохимических реакций, вызывает затруднения. В обычных системах концентрация свободных радикалов очень мала (около 10 ° моль/л), что является следствием очень высокой реакционной способности этих частиц и относительно малой интенсивности поглощаемого света. Если фотохимическая система при данной температуре освещается светом постоянной интенсивности, разумно предположить, что очень реакционноспособные частицы, такие как свободные радикалы и атомы, не являющиеся конечными продуктами реакции, быстро достигают постоянной относительно низкой концентрации. В это время скорости реакций таких частиц равны скорости их образования — данный принцип известен как принцип стационарности. Он аналогичен принципу, который был использован при рассмотрении каталитических реакций. [c.55]

Конечной задачей теории бинарных соударений является вычисление константы скорости реакции, а следовательно, и [c.38]

Из основного уравнения теории переходного состояния (II, 13) видно, что для вычисления константы скорости реакции необходимо вычислить величины К через статистические суммы и определить трансмиссионный коэффициент к. Появление трансмиссионного коэффициента связано с тем, что некоторая часть комплексов может разложиться на исходные вещества за счет колебаний по связям в образовавшейся молекуле. Обычно величина х равна 1. В ряде случаев трансмиссионный коэффициент можно вычислить теоретически, наконец, значения его могут быть определены экспериментально. [c.57]

Для вычисления константы скорости реакции необходимо рассчитать концентрацию активированных комплексов на поверхности твердого тела. Эта концентрация должна зависеть, очевидно, от числа мест поверхности, занимаемых активированным комплексом, возможности расположения на ней, т. е. от числа способов осуществления конфигурации активированного комплекса, зависящего от его структуры,, структуры и рельефа поверхности, параметров решетки твердого тела, [c.275]

Для вычисления константы скорости реакции можно воспользоваться методом теории квантовых переходов под влиянием возмущения, пе зависящего от времени (см. стр. 113, 399). [c.182]

Интегрируя выражение (3), получим уравнение для вычисления константы скорости реакции [c.72]

Для проверки пригодности такого метода расчета вычисленные константы скорости реакции полимеризации сравнивали с опубликованными в литературе, полученными на смешанном олефиновом сырье. Константы скорости для полимеризации смесей олефинов и бутена в присутствии пирофосфата меди [181 сравнивали с вычисленными из обобщенного уравнения. Во всех вычислениях принимали объем реактора, найденный расчетом из общего содержания фосфорной кислоты в катализаторе, потенциально способной участвовать в реакции. [c.235]

Для выяснения механизма взаимных переходов стереоизомеров 1,2- и 1,4-диметилциклогексанов в присутствии Ni-катализатора в интервале 100—180 °С Д. Шопов и сотр. [42—45] провели кинетическое исследование в проточной и безградиентной системах в присутствии водорода. Анализ опытных данных и среднего квадратичного отклонения вычисленных констант скоростей реакции показал, что наилучшее совпадение с опытными данными дает следующее уравнение для скорости реакции W [c.77]

Количественной мерой для реакционной способности радикалов является величина константы скорости радикальней реакции, которая изменяется для данной реакции с изменением условий или с переходом к другим реакциям. Изменения константы скорости определяют изменения реакционной способности. Следовательно, для количественной характеристики реакционной способности радикалов в данной реакции должна быть вычислена константа скорости этой реакции. Вычисление константы скорости реакции с участием радикалов, как и расчет константы скорости молекулярной реакции, сводится в случае реакции второго порядка к определению энергии активации (Е) и стерического фактора (х) данной радикальной реакции. Стерический фактор входит в величину иредэкопон енциального множителя (.4) в формулу для константы скорости [c.162]

Для вычисления констант скорости реакций диспропорционирования алкильных радикалов мы исходили из экспериментально обоснованного факта о малой величине энергии активации этих реакций. Согласно [353] энергии активации реакций диспропорционирования и рекомбинации алкильных радикалов приблизительно одинаковы, а та.к как энергия активации реакций рекомбинации порядка 200—300 ккал, то и для реакций диспропорционирования энергии активации должны иметь значения приблизительно такие же. При расчетах стерических факторов реакций диспропорционирования для переходного состояния мы приняли конфигурацию голова к голове . Согласно [326], продукты реакции образуются путем перехода атома Н, находящегося в р-положении, от одног о радикала к другому. По аналогии с реакциями обмена предполагается, что для миграции атома водорода диспропорционирующие радикалы должны сблизиться на расстояние г, которое значительно меньше, чем дистанция между ними при рекомбинации, Это расстояние того же порядка, что и длина равновесной межатомной связи. В силу этих предположений при вычислении ротационной суммы состояний активированного комплекса реакций диспропорционирования радикалов мы использовали расстояния г (С—С или С—Н), превосходящие равновесные значения на 10—20%, как и в случае реакций обмена. [c.278]

ХУГМО. ВЫЧИСЛЕНИЕ КОНСТАНТ СКОРОСТЕЙ РЕАКЦИИ ПЕРВОГО И ВТОРОГО ПОРЯДКА [c.232]

Для вычисления константы скорости реакции по уравнению (XVII. 14) количества реагентов определяют титрованием одинаковых объемов проб (по 50 см смеси) раствором кислоты с точно установленной концентрацией с моль/л. Пробы отбирают в различные моменты времени. [c.254]

Цепь работы изучение влияняя концентрации реагирующих веществ на скорость реакции. Вычисление константы скорости реакции с использованием микроЭВМ и определение порядка реакции. [c.34]

П1-Р оГ Гатим = 300 мВ) были рассчитаны из теоретических данных [53] (см табл. 3.1) В общем случае линейные зависимости и уравнении (3.11) наблюдаются в диапазоне 7 / л 0,25 0,75. Выведено [54] уравнение (3 12) для вычисления константы скорости реакций из величины г /, (скорость развертки потенциала прн = 0,500 В этом уравнении для реакции первого порядка х = 0, а для реакции второго порядка (по ин 1ермеднату, генерированному на электроде) [c.102]

Следует отметить, что авторами [9] методом нелинейных наименьших квадратов обработано 22 различных кинетических уравнения конверсии окиси угдерода водяным паром, предложенные разными исследователями. Наиболее приемлемыми оказались уравнения авторов [7, 8, И и др.], а всего из 22 уравнений 13 отвечают 95%-ному уровню надежности при вычислении константы скорости реакции, в том числе уравнение (29). [c.61]

Набор и Смит [25] указывают, что при 550—700° С, если принять, что сера реагирует в форме S2, скорость каталитической реакции описывается простым уравнением второго порядка, при этом кажущаяся энергия активации равна 31,4 ккал1моль. Фишер и Смит [23] нашли энергию активации равной 34,4 ккал1моль и предложили следующее уравнение для вычисления константы скорости реакции [c.131]

Однако константу скорости К15 нельзя вычислить, если неизвестна концентрация К, но системы этого типа используют для вычисления константы скорости реакции (21.14) [6]. Для составления равновесия можно напц.-сать [c.306]

Вычисление константы скорости реакции по методу переходного состояния требует знания энергии активации Еа и статистической суммы активированного комплекса (в предположении х = ) Точность теоретических расчетов поверхностей потепциальйой энергии системы атомов недостаточна для вычисления энергии активации Еа- Исключением являются лишь двухатомные молекулы, для которых имеются точные теоретические результаты по расчету потенциальных кривых, и несколько простейших трехатомных систем, из которых наиболее полно исследована система Нд. Поэтому приходится прибегать либо к полуэмпирическим методам, либо использовать величины Еа, полученные независимым путем из опыта. [c.129]

Гидролиз тростникового сахара в нейтральном водном растворе практически не идет его ускоряют прибавлением в качестве катализатора сильной (т. е. хорошо ионизированной) кислоты. Вычисление константы скорости реакции производят по уравнению (XVIII, За), а для выражения отношения концентраций в нем пользуются свойством оптической деятельности растворов. [c.252]

Вычисленные константы скорости реакции оказались равными /гр1 = 0,576 10 молекул ч и fepd = 0,78 Ю молекул /ч. При дальнейшем исследовании было обнаружено, что в процессе распада озона происходит дезактивация активной поверхности Р1- и Рс1-черней, связанная с образованием окисленных форм активных металлов (эффект, подобный наблюдаемому и на дру- [c.161]

Уравнение Вога и Гуда до сих пор остается наиболее точным для вычисления констант скорости реакции разложения углеводородов при атмосферном давлении. На рис. 7 показана температурная зависимость констант скорости разложения нормальных парафиновых углеводородов С4— С20, вычисленных из уравнения Вога эта диаграмма позволяет значительно облегчить кинетические расчеты. Энергия активации для всех парафиновых углеводородов принята равной 0ккая1моль. Значения скорости реакции, найденные по этой диаграмме, могут отличаться от истинных значений,, вероятно, в 2—3 раза. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология