Зависимость констант скорости

Рис. IV. . Зависимость константы скорости реакции от температуры.

Рис. 101. Зависимость константы скорости реакции смеси 1-хлор-З-метилбу-тана и 1-хлор-2-метилбутана с иодистым калием в ацетоновом растворе от состава смеси (данные Хэсса и Вебера) [36].

Рис. УП1-1. Зависимость константы скорости реакции от температуры согласно уравнению Аррениуса.

Для простейших реакций зависимость констант скоростей реакции от температуры описывается уравнением Аррениуса [c.267]

Рис. 1-19. Зависимость константы скорости термического крекинга углеводородов от температуры

Зависимость константы скорости реакции от температуры определяется уравнением Аррениуса к ---= которое в расчетах обычно дают в логарифмическом виде [c.98]

Рис. 2.9. Зависимость константы скорости окисления топлив от температуры

Такая форма записи температурной зависимости константы скорости связывает константы скорости с константами термодинамического равновесия для обратимых реакций. Нетрудно убедиться, что в случае обратимых реакций частотный фактор должен быть одинаковым для прямой и обратной реакций, так как [c.71]

Пример 3. Константа скорости окисления сернистого газа в серный ангидрид, вычисленная по экспериментальным данным проведения этой реакции на платиновом катализаторе, при 525° С, оказалась равной 0,48, а при 665°—1,90. Подсчитать энергию активации процесса окисления на этом катализаторе и температурную зависимость константы скорости. [c.237]

Температурная зависимость константы скорости изменения кислотности топлив, установленная по экспериментальным данным с использованием уравнения (2.21), линейна в системе координат gk—1/Г (рис. 2.9) и выражается уравнением, совпадающим с законом Аррениуса [c.57]

Рис. 3.8. Зависимость константы скорости реакции от содержания углерода на окатышах

Из этих данных получаем обш,ую температурную зависимость константы скорости окисления ЗОг на данном платиновом катализаторе (по уравнению 1176) [c.237]

Температура входит в выражение для скорости реакции через нелинейную аррениусовскую зависимость константы скорости реакции. Поэтому очень трудно решить это уравнение относительно Т при заданных параметрах реактора Тв п Q. Гораздо легче решить его относительно Т или Q при заданных 0 и Г, ответив тем самым на вопрос, какова должна быть температура исходной смеси или скорость теплоотвода, чтобы поддерживать реактор при температуре Т. [c.158]

Аналитическое решение задачи расчета противоточного реактора с внутренним теплообменом (использующее ту же аппроксимацию температурной зависимости константы скорости реакции) дано в работах [c.303]

Зависимость константы скорости от температуры. Энергия активации. 65 [c.65]

Зависимость константы скорости от давления в этой реакции сохраняется вплоть до 4 атм, хотя для шестиатомной молекулы подобная зависимость должна наблюдаться лишь при давлениях около 1 мм рт. ст. [c.232]

Интегрируя же уравнение (115) без пределов, получим общую математическую зависимость константы скорости от температуры. выраженную через энергию активации [c.227]

По уравнению (П7а) подсчитываем постоянную С для выражения температурной зависимости константы скорости окисления сернистого газа на изучаемом платиновом катализаторе [c.237]

Константа скорости разложения вещества А в водном растворе при )0° С равна / ia=],10 10 , а при 60° С лео= 5.5 10 се/с . Подсчитать а) энергию активации этой реакции и б) температурную зависимость константы скорости. [c.245]

Рис. У-7. Зависимость константы скорости реакции полимеризации пропилена от различных факторов (к задаче У-15)

Из соотношения (111,145) с учетом зависимости констант скорости реакции от телтературы в форме уравнения Аррениуса можно найти [c.116]

Известно, например, что зависимость константы скорости реакции к от температуры Т выражается уравнением, которое в общем виде можно записать следующим образом [c.40]

Рис. У1П-8. Зависимость константы скорости реакции к (/) и коэффициента диффузии О (2) от температуры.

Графически по уравнению Аррениуса была определена энергия активации и показано, что она не зависит от мольного соотношения фенола и ацетона. Промотор также не влияет на энергию активации и только увеличивает константу скорости. Зависимость константы скорости от концентрации промотора [П] выражается следующим уравнением [c.86]

Зависимость константы скорости реакции и коэффициента диффузии от температуры представлена на рис. УП1-8. [c.249]

Опытным путем установлено, что это уравнение достаточно точно описывает температурную зависимость константы скорости в широком интервале температур и для реакций различных порядков. Константы А и Е можно определить эксперимептально из графика зависимости логарифма константы скорости реакции к от обратной величины абсолютной температуры. Подобной график показан на рис. IV.3. (Использование этих координат позволяет график зависимости представить в форме прямой линии.) [c.65]

Логарифмируя выражение для скорости процесса с учетом аррениусовской зависимости константы скорости реакции, получаем [c.14]

Для многозарядных ионов дополнительные трудности возникают из-за того, что специфическое взаимодействие ионов, предложенное Бренстедом, оказывает гораздо более сильное влияние на скорость реакции, чем изменение коэффициентов активности. Поэтому корреляция между ]g k/k° и концентрацией многозарядного иона, противоположного по знаку иону, участвующему в реакции, соблюдается лучше, чем между ]g(A /A o) иионной силой раствора. Это было проиллюстрировано на примере зависимости константы скорости реакции Hg -l-GO(NHз)5Br (см. рис. XV.5) от концентрации (С1О4) одновременно замечено, что константа не зависит от концентрации катиона [45]. Те же авторы показали, что в реакции ВгСНаСО + ЗгОз - - (ЗгОзСНгСОг) Н- Вг" константа скорости зависит от (К ), а не от концентрации отрицательного иона (в качестве отрицательных ионов использовались N03, 30 и o( N)5". В большинстве опытов ионная сила раствора менялась в интервале от 0,001 до 0,04 М). В обоих случаях при постоянной концентрации иона противоположного заряда, но более чем двукратном изменении ионной силы раствора константа скорости реакции изменялась менее чем на 2%. Это совершенно очевидно противоречит уравнению Бренстеда. [c.450]

Рис. 1ио. зависимость константы скорости нитрования нитробензола от содержания Н,504 в нитрующей смеси. [c.299]

Зависимость константы скорости реакции фракций полиэфира с фенилизоцианатом от молекулярной массы [c.158]

Зависимость констант скоростей и коэффициентов от температуры выражается уравнением [c.689]

Зависимость констант скорости реакций олефинов с формальдегидом от функции кислотности Гамметта На [6] [c.697]

С уравнениями такого типа мы встречались прп исследовании реакторов идеального смешения. Мы видели, что при определенных условиях они могут иметь три решения, зависящие от с, Т, X, х и параметров, определяющих температурную зависимость константы скорости к. Таким образом, если решить уравнение (IX.75) относительно Т и подставить получеппое решение в формулу (IX.72), мы получим многозначную функцию г (с, Т). [c.286]

Тот факт, что очень точные экспериментальные результаты показывают изменение йХпк/й /Т) с температурой, свидетельствует о том, что такая компенсация хотя и является обычной, но недостаточно полная. Необходимо заметить, что в соответствии с уравнением (IV.4.4) изменение энтропии активации 8 с температурой не будет оказывать влияния на температурную зависимость константы скорости к, так что экспериментально можно определить лишь величины 77 и А . Лишь приняв определенные теоретические предположения, можно определить V и 1 в отдельности. Кроме того, только если величина 3 1л v/д7 = (l/v) (ду/дТ) мала по сравнению с Н /ЯТ , то можно приравнять величину Я и экспериментально определенную величину Е. Фактически же из уравнения (IV.4.4) видно, что [c.71]

Модель Слетера без передачи энергии была бы совместима с таким высоким пределом давления. Однако трудно полагать, что передачи настолько ограничены в пределах времени жизни порядка 10 —10 колебаний. Кассель [153] показал, что зависимость константы скорости ку от давления сходна с моделью, имеющей 15 степеней свободы и среднюю частоту 300 см (т. е., 25 квантов при 300° К). Однако это, по-видимому, является слишком малой средней частотой. Джонстон и Пиррин [154 показали, что данные, полученные при низком давлении, могут довольно хорошо соответствовать теории столкновений при использовании 10 осцилляторов и средней частоты около 350 см- , что является незначительным улучшением. Оба эти вычислепия не учитывают вероятность дезактивации. [c.355]

Эти величины являются сложными, включающими Км, кз и ряд других констант уравнения Михаэлиса, и не могут быть использованы для получения индивидуальных констант. В тех случаях, в которых были получены индивидуальные константы [109], величины Ез оказались низкими и по порядку величины равными 5 —15 ккал/молъ. Интересно отметить, что хотя ферменты, выделенные из разных биологических объектов, могут отличаться по своей активности, однако температурная зависимость констант скоростей дает одинаковую для всех случаев энергию активации [110]. [c.564]

Все эти предварительные замечания в равной степени относятся к исследованию влияния высокого давления на константы скорости реакций ферментов [114] и белков] [115]. Величины и АУм, которые могут быть получены из зависимости констант скорости от давления, нельзя интерпретировать только с точки зрения изменения объема фермента или белка без тщательной оценки других параметров системы и их изменения с давлением. Ионизация различных групп, например, обычно сопровождается уменьшением парциального молярного объема за счет электрострикции растворителя. Влияние давления на ионизацию может в значительной степени. чатруднить изучение других процессов, связанных с влиянием давления на константу скорости. [c.565]

Принятые в настоящее время теории химического взаимодействия, т. е. теория столкновений и теория активного комплекса (переходных состояний, абсолютных скоростей реакций), подтверждают в принципе характер зависимости константы скорости )вакции от температуры, следующий из уравнения Аррениуса. -1а основе этих теорий установлено, однако, что предэкспонен-циальный множитель тоже зависит от температуры. Следовательно [c.218]

Пример Х-5 [59]. В реактор с полным перемешиванием (рис. Х-16) поступает вещество А с объемным расходом дл м /с и температурой Га К, а также вещество В с объемным расходом дв м /с и температурой Гв К. Из реактора выходит поток продукта др при температуре Г, установившейся в реакторе. В аппарате протекает реакция А+В—"Р со скоростью г=Слк(Т) кмолъЦм -с). Здесь С А—концентрация компонента А, кмоль/м к(Т)—зависимость константы скорости реакции от температуры Г. Реакция эндотермическая (Л Дж/кмоль), вследствие чего в систему необходимо подводить поток тепловой энергии И Вт. [c.484]

При изучении кинетики нитрования нитробензола в серйой кислоте Мартинсен нашел зависимость константы скорости от начальной концентрации серной кислоты. С увеличением концентрации серной кислоты от 80 до 90% константа скорости второго порядка увеличивается приблизительно в 3000 раз. При более высоких концентрациях серной кислоты константа скорости падает, составляя 25 % от максимальной скорости при концентрации серной кислоты 100%. Такое же явление наблюдалось при нитровании других ароматических соединений. Положение максимума константы скорости реакции для различных ароматических соединений мало меняется с изменением температуры. [c.559]

Рис. 1.21. Зависимость константы скорости образования 2,2-диметилбутана (I) VI выхода побочных продуктов (2) от парциального давления водорода при изомеризации м-гексана

Зависимость константы скорости реакции от содержания H2SO4 в нитрующей смеси приведена на рис. 108. Видно, что скорость значительно увеличивается при концентрации от 80 до 90%, а затем снижается. Это объясняется тем, что при нитровании ароматических углеводородов большую роль, как было показано при помощи фи- [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология