Таблицы корреляций химических сдвигов

Таблицы корреляций химических сдвигов [c.132]

Положение сигнала, или величина химического сдвига полосы, указывает на молекулярное окружение протонов, обусловливающих данную полосу. Протоны, находящиеся в различных молекулах в сходном химическом окружении, дают сходные характеристические химические сдвиги поэтому знание величин химического сдвига очень ценно для идентификации отдельных протонов в неизвестном соединении. Это совершенно аналогично определению функциональных групп по наблюдаемым полосам в инфракрасном спектре, и имеется целый ряд сводных таблиц величин химического сдвига протонов, находящихся в различном окружении, с помощью которых можно провести соответствующие корреляции. [c.221]

Делаются попытки найти непосредственную связь между характеристиками спектра ЯМР и эффективностью стабилизующего действия вещества. Была обнаружена корреляция в ряду стабилизаторов эфиров целлюлозы — 2-оксибензофенонов—между величиной химического сдвига протонов гидроксильной группы и временем, в течение которого стабилизованный образец сохраняет 75% прочности при действии ультрафиолетового облучения в везерометре 3 (см. таблицу). [c.207]

Входными данными в программу являются наблюдаемые химические сдвиги (т), химический сдвиг протона гидроксильной группы ионола в отсутствии спирта (тд), начальные концентрации Ад, и температура. Последовательным изменением тдв подбирались такие его значения, при которых коэффициент корреляции линейного уравнения (5) был максимальным. Результатами расчета по программе являются значения К, АН, А8 и А. Результаты обработки экспериментальных данных представлены в таблице и на рис. 2. [c.484]

Величины констант взаимодействия, полученные путем тщательного анализа спектров фуранов, приведены в табл. VI [4, 5, 60]. Из данных таблицы следует, что взаимодействие между атомами водорода соседних углеродных атомов (орто-взаимодействие) в производных фурана меньше (2—3 гц), чем в производных бензола Ъгц). Такие же низкие значения констант орто-взаимодействия найдены и для других пятичленных гетероциклов по-видимому, величины констант взаимодействия являются функцией размеров цикла. Аналогичное явление было отмечено в ряду ароматических углеводородных циклов [89]. Природа заместителя не сильно сказывается на величинах констант взаимодействия в ряду фурана. Варьирование 35 И /45 незначительно превышает ошибку опыта. Более заметно изменяется /34. В табл. VI 2-заме-щенные фураны приведены в порядке увеличения электроотрицательности заместителя, определяемой по химическим сдвигам водородов кольца (табл. VII). Хотя изменения /34 и невелики (порядка 0,5 гц), имеет место корреляция между значением этой константы взаимодействия и электроотрицательиостью заместителя. Аналогичная корреляция существует и в ряду замещенных пирролов. Однако в этом случае она не столь очевидна из-за большей ошибки и меньшего числа изученных соединений. Попытки объяснить эти корреляции до сих пор еще не предпринимались. [c.431]

Определены константы скорости и факторы парциальной скорости кислотного И основного дейтерообмена для двадцати пятичленных гетероциклических веществ, содержащих дейтерий в заданном положении, и на основании полученных данных проведено количественное сравнение подвижности водорода в фуране, тиофене и селенофене, метилпроизводных тиофена и фурана. Оценена относительная реакционная способность 2,3-, 2,4- и 2,5-положений в гетероцикле с орто-, мета- и пара-положениями бензольного кольца. Получены данные о влиянии строения алкильной группы на реакционную способность 2,5-диалкилтиофенов. Проведено сравнение влияния метоксигруппы на реакционную способность метоксипроизводных тиофена и бензола. Применительно к опытам по основному катализу проведено сравнение полученных экспериментальных данных и вычисленных по уравнению Гаммета. Для метилпроизводных фурана и тиофена отмечено наличие корреляции между факторами парциальной скорости дейтерообмена и величиной химического сдвига в спектрах ЯМР. Проведено сравнение значений кинетических изотопных эффектов, измеренных при основном обмене тиофена и фурана при реакциях металлирования. Таблиц 3. Библиографий 27. [c.604]