Скорости реакций переноса протона

В таблице 1 приведены значения констант скоростей реакции переноса протона [c.273]

Нуклеофильное замещение обычно протекает медленнее, чем перенос протона. Поэтому обычно скорость нуклеофильного замещения изучать проще, чем скорость реакций переноса протона. Нуклеофильность частицы является мерой того, насколько быстро она может реагировать в процессах замещения. Нуклеофильность считается кинетическим свойством. [c.178]

СКОРОСТИ РЕАКЦИИ ПЕРЕНОСА ПРОТОНА [c.417]

Скорости реакций переноса протона и кислотно-основной катализ [c.210]

Применение функции Н при изучении скоростей реакций переноса протона, кинетического изотопного эффекта водорода и механизмов реакций будет рассмотрено в следующих главах. [c.30]

Рис. 8. Константы скорости реакций переноса протона для ОН- и МН-кислот в водном растворе (значения из табл. 19).

Константы скорости реакций переноса протона с участием СН-кислот в водном растворе [c.159]

Эта глава в основном посвящена рассмотрению взаимосвязи между константами равновесия и константами скоростей прямой и обратной реакций кислотно-основного взаимодействия. Сопоставление между константами равновесия и строением соответствующих молекул уже обсуждалось в гл. 6. Таким образом, нижеследующее подразумевает также исследование корреляций между константами скоростей и строением. Более того, скорости многих реакций изучать легче (но труднее интерпретировать), чем равновесие, их можно непосредственно сопоставить со строением. Вначале мы рассмотрим общие закономерности и экспериментальные данные, лежащие в основе таких корреляций. Затем мы дадим их интерпретацию на основе молекулярных представлений, в особенности останавливаясь на необычных случаях. Как мы уже видели из двух предшествующих глав, скорости реакций переноса протона можно измерить либо непосредственно, либо косвенными методами, изучая кинетику кислотно-основного катализа. В последующем обсуждении оба источника информации будут использованы независимо. [c.233]

Рнс, 17, Скорости реакций переноса протона для нитрилов, дисульфонов и их анионов (данные, заимствованные из работ [20, 21], исправлены с учетом статистических факторов). [c.252]

Квантовомеханическая теория кинетики процессов переноса протона в полярных средах была впервые развита Догонадзе, Левичем и Кузнецовым [7]. По аналогии с реакциями электронного переноса Маркус [8] предложил эмпирическую формулу для константы скорости реакций переноса протона и атома водорода в растворителе, которая, как уже указывалось [c.350]

Скорости реакций переноса протона сильно изменяются в присутствии кислот и оснований. Эти реакции, как было показано в разд. Гомогенные каталитические реакции глава X, могут протекать по различным механизмам. Изотопные кинетические эффекты, которые наблюдаются при замене водорода на дейтерий, позволяют установить механизмы протолитических реакций. Так, реакция НН -> X в присутствии кислоты как катализатора может протекать в две стадии [c.574]

Вначале скорость образования М , А выше, чем скорость реакции переноса протона на противоион, и число активных центров возрастает. Однако с некоторого момента скорости обеих реакций выравниваются и устанавливается стационарная концентрация активных центров, т. е. [c.26]

Таблица 2.5. Константы скорости реакции переноса протона

В такой сверхосновной системе многие реакции удается осуществить в гораздо более мягких условиях, а другие реакции идут исключительно в присутствии таких оснований. Здесь будут приведены только несколько примеров, представляющих интерес с препаративной точки зрения и связанных с ионизацией связей С—Н или N—Н. Образующиеся в реакции карбанионы могут далее претерпевать электрофильное замещение, изомеризацию, элиминирование или конденсацию [321, 322]. Недавно Бернас-кони и др. [769] опубликовали результаты систематического изучения влияния среды на собственные константы скорости реакций переноса протона между С—Н-кислотами и карбоксилат-ионами, а также аминами в качестве оснований в водном диметилсульфоксиде при различных концентрациях последнего. [c.330]

Константы скорости реакций переноса протона были определены Мейбумом [237] методом ЯМР (см. табл. 4.9). [c.228]

Необходимо отметить, что на скорость реакции переноса протона может влиять еще одно обстоятельство. При рассмотрении скоростей реакций в рамках теории переходного состояния мы предполагаем, что для прохождения реакции реагирующая система должна перейти через потенциальный барьер. Таким образо.м, в реакцию могут вступать только те частицы, энери я которых больше, чем высота барьера. В отличие от классической теории, квантовая теория предсказывает, что сушесгзует (оиеч- [c.276]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология