Оксадиазолы и тиадиазолы

ОКСАДИАЗОЛЫ, ТИАДИАЗОЛЫ И РОДСТВЕННЫЕ СИСТЕМЫ [c.381]

Синтез из оксадиазолов и гидросульфида аммония. Второй метод синтеза 1,2,3-тиадиазолов был открыт Вольфом 13] и состоял в действии гидро-сульфида аммония на 1,2,3-оксадиазолы. Необходимый оксадиазол был получен диазотированием соответствующего а-аминокетона. [c.417]

Реакции 1,3,4-тиадиазолов обычно происходят с участием нуклеофилов. Нуклеофильное замещение хороших уходящих групп протекает легко, отношение констант скоростей для тиадиазолов (393), (394) и (395) составляет, ссютветственно, 7000 64 1 [174]. В ряде реакций нуклеофильного замещения (схема 225) легкость отщепления группы в положениях 2 или 5 зависит от катиона, связанного с анионным нуклеофилом [160]. При действии гидразина замещаются атомы галогена [175] и алкилсульфонильные группы [172] образующиеся при этом производные используют, например, в синтезе конденсированных тиадиазольных бициклических аналогов пуринов [175]. 1,3,4-Тиадиазолы чувствительны к атаке сильными основаниями, приводящей к расщеплению цикла (схема 226), что напоминает свойства других азолов (в частности, 1,3,4-оксадиазолов) [140, 161]. [c.546]

Предполагают, что, в то время как 1,2,3-оксадиазолы в основном существуют в виде нециклической диазониевой формы, 1,2,3-тиадиазолы представляют собой циклическую структуру весьма высокой прочности. В пользу циклической структуры свидетельствует неспособность 5-амино- [c.426]

Для обозначения гетероатомов, входящих в цикл, применяется окончание а . Кислород, следовательно, обозначается окса, сера — тиа, азот — аза и т. п. Буква а может быть пропущена перед гласной. Например тиадиазол, оксадиазол, тиазин, оксазин. [c.294]

По сравнению с оксадиазолами производные тиадиазолов получили более широкое применение в сельском хозяйстве (табл. 30.1). [c.612]

Существует четыре изомерных типа оксадиазола и тиадиазола, как это показано на рис. 8.32. [c.381]

Строение гетероцикла, включенного в сопряженную систему, природа входящих в него гетероатомов и их количество также оказывают значительное влияние на люминесцентные свойства. 2,5-Ди-фенилоксазол (III) флуоресцирует в более длинноволновой области и интенсивнее, чем 2,5-дифенил-1,3,4-оксадиазол (X), а 2,5-дифенил-1,3,4-тиадиазол (XI) обнаруживает лишь слабое свечение [c.17]

ССЫ, который в оксадиазоле составляет 109°, в тиадиазоле 114°, а в селенадиазоле 119°. [c.44]

Родственные оксадиазолам тиадиазолы могут быть получены действием пентасульфида фосфора на бисацилгидразиды. Конденсация тиадиазола XLVII с терефталоил- или изофталоилхлоридом дает прочный синий кубовый краситель в первую очередь реагирует аминогруппа не смежная с гетерокольцом [245] [c.148]

Среди других циклизаций с участием ПФК, приводящих к образованию пятичленных гетероциклических соединений, следует отметить синтез тиадиазолов [107], оксадиазолов [53, 129], окисей арсафлуорена [28], тиено-[3, 2-6]-пиррола [110] и птеридинов [167]. [c.59]

Этому классу ароматических тиадиазолов посвящены обзоры [5, 5в, 32, 172]. Незамещенный 1,2,4-тиадиазол (361) — подвижная жидкость с т. кип. 121 °С в его УФ-спектре имеется полоса по-ГЛ0Щ6НИЯ с Хмакс 229 нм, lge 3,7. Основные пути масс-спектроскопической фрагментации показаны на схеме (218). В общем, 1,2,4-тиадиазолы являются слабыми основаниями и, как правило, более устойчивы, чем 1,2,4-оксадиазолы. Родоначальное соединение относительно реакционноспособно, однако наличие заместителей в положениях 3 и 5 повыщает устойчивость гетероцикла к действию кислот, оснований, окисляющих и восстанавливающих агентов [172]. Соли тяжелых металлов дают с 1,2,4-тиадиазолами аддукты, кислоты образуют соли [172]. [c.541]

Существует много удобных общих методов получения 1,3,4-тиадиазолов, включающих циклизацию Ы,Ы -диацилгидразинов или 1,3,4-оксадиазолов с сульфидами фосфора [103]. 3-Амино-1,3,4-тиадиазолы образуются при ацилировании тиосемикарбазидов [104], а незамещенный 1,3,4-тиадиазол получают при взаимодействии сероводорода с диметилформамидазином [105]. [c.638]

НН). 1,2,4-Триазолы получают также из имидов кислот и гидразина (150->149). 1, 2,4-Тиадиазолтионы-5 (147) можно синтезировать из амидоксимов [(148 2 = О)-> (147)]. Диацилгидра-зины (151) превращаются в 1,3,4-оксадиазолы (152 2 = 0) при нагревании или обработке хлористым тионилом, 1,3,4-тиадиазолы [(152 2 = 5) с Р25б] и 1,2,4-триазолы [(152 2 = НК) с Я ННг]. Озониды (153) образуются в результате действия озона на олефины. [c.224]

Производные зтих циклических систем обычно легче всего получать циклизацией, хотя некоторые соединения можно также синтезировать с помоии>ю 1,3-диполярного циклоприсоединения (например, 1,2,4-оксадиазолы можно получать из нитрилоксидов и нитрилов, а 1,2,3-тиадиазолы — из диазоалкаиов и изотиоцианатов). Некоторые общие методы построения циклов оксадиазолов и тиадиа-золов приведены на рис. 8.33. [c.383]

В некоторых оксадиазолах и тиадиазолах нуклеофильное замещение происходит быстро по положениям, активированным одним или более атомами азота. В системе 1,2,- тиадиазола наиболее активно к нуклеофильной атаке положение 5. Уходящая группа легко замещается в этом положении, а СН-кислотность алкильной группы селективно повышается. [c.393]

Методологически переход от шестичленных ароматических систем к пятичленным может быть осуществлен путем замены виниле-новой группы —СН=СН— на гетероатом, способный поставлять в обобщенную систему пару электронов. Подобная замена приводит от бензола к фурану, тиофену, селенофену, а от пиразина — к 1,2,5-оксадиазолу, 1,2,5-тиадиазолу и 1,2,5-селенадиазолу. Именно с таких позиций рассматривают названпые гетероциклы Кармак и сотр., подкрепившие свою точку зрения большим экспериментальным ма-териалом . [c.29]

Аминопроизводные антрахинондиазолов СХ1 окрашивают полиэфирные волокна в цвета от красного до сине-фиолетового с высокой прочностью к сублимации и могут быть использованы в качестве дисперсных красителей . Окраски ариламинопроизводными имеют хорошую светостойкость. Алкиламинопроизводные, отличающиеся особой яркостью оттенка, недостаточно стойки к действию света п погоды, но обладают люминесцентными свойствами и могут быть использованы для приготовления флуоресцирующих красок и пигментов . Интенсивность свечения несколько снижается при переходе от оксадиазолов к производным тиадиазола и значительно падает у селенадиазолов (абсолютный квантовый выход 4-циклогексилами-нопроизводных в толуоле соответственно 60 56 и 22%). [c.38]

Смотреть страницы где упоминается термин Оксадиазолы и тиадиазолы: [c.230] [c.491] [c.177] [c.173] [c.519] [c.529] [c.545] [c.548] [c.549] [c.550] [c.634] [c.634] [c.63] [c.63] [c.382] [c.382] [c.102] [c.38] [c.47] [c.47] [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология