Гетероциклические краун-эфиры

Гетероциклические краун-эфиры [c.16]

Экстракция металлов краун-эфирами и криптандами благодаря их высокой селективности находит применение, как в аналитической химии, так и при разработке новых экстракционных технологий [50-52]. В частности, предложены методы экстракционного выделения калия, таллия, свинца, стронция и многих других металлов. Ведутся поиски способов разделения таких традиционно трудноразделяемых смесей веществ, как ионы лантаноидов, изотопы щелочных и щелочноземельных элементов [50, 53]. Гетероциклические лиганды применяют в качестве активных компонентов мембран ионоселективных электродов и селектив-но-проницаемых жидких мембран [54, 55]. Есть основания полагать, что аналитические и технологические возможности макроциклических экстрагентов еще далеко не исчерпаны. Более подробную информацию о макроциклических соединениях и возможностях их применения в качестве экстрагентов можно найти в [56, 57]. [c.168]

Комплекс таллия с гетероциклическими соединениями (бензо-15-краун-5и его производные) был введен в качестве электродноактивного вещества в пластифицированный электрод, селективный к таллию. Крутизна электродной функции S=60 l мВ/рТ1+ в интервале 10 —2-10 М Т1+. Коэффициенты селективности к однозарядным ионам уменьшаются в ряду K>Ag>Na>NH4, что коррелирует с прочностью комплексов этих металлов с краун-эфир ами [108]. [c.118]

Трифторметильные гетероароматические соединения медленно обменивают изотопы l F/I F при 100 С в присутствии краун-эфира [1424]. Известны также и другие примеры замещения Х/Р в бензильном положении в ароматических и гетероциклических соединениях [1436, 1446]. При нагревании хлортриметил-силана с системой КР/18-краун-6 в ацетонитриле образуется фтортриметилсилан, который конденсируется в охлаждаемой [c.115]

Другим практически важным примером лигандов, образующих хелатные соединения, являются краун-эфиры. Краун-эфирами (от англ. rown — корона) называются простые гетероциклические эфиры, состоящие из нескольких атомов кислорода, связанных диметиленовыми мостиками СН2СН2. Например, эфир может состоять из 12 атомов углерода и кислородсц из них — 4 кислорода (называется 12-Краун-4). Ион лития по своим размерам (диаметр 136 пм) подходит для того, чтобы разместиться во внутренней полости цикла данного краун-эфира, диаметр которой составляет 120—150 пм. Диаметр 18-Краун-6 эфира находится в пределах от 260 пм до 320 пм, который достаточен для размещения [c.368]

Многочленные гетероциклы. В качестве примера получения макро-гетероциклических соединений представлены синтез краун-эфиров (дибензопиридино-18-краун-6, М-28), а также темплатный синтез дигидро-дибензотетрааза-[14]аннулена (М-30), в сравнении с реакцией тех же реагентов в отсутствие темплатного катализатора (М-29). [c.348]

Существующие подходы к синтезу насыщенных аза-краун-эфиров подробно проанализированы в опубликованном в 1982 г. обзоре Гокеля и соавторов [6151. Пути получения макроциклических полиэфиров, содержащих донорные атомы азота, входящие в состав пиридинового цикла и некоторых других гетероциклических ядер, предствлены в некоторых обзорах и статьях, в частности [99, 616, 6171 В данной же главе основные способы получения кислород-азотсодержащих макроциклов кратко рассмотрены пл примере преимущественно тех аза-краун-эфиров, которые упомянуты нами дальше (раздел 9.2) в качестве исходных соединений для синтеза криптандов. [c.198]

В предыдущих разделах уже говорилось о некоторых методах введения функциональных групп в краун-соединения, Не содержащие ароматического ядра, а именно о примерах циклизации соединений, содержащих заместители. Таким путем были получены циклические олигомеры пропиленоксида, 1,2-бутиленоксида и эпихлоргидрина (разд. 2.2.3), гетероциклические краун-эфи ры с карбоксильными группами (разд. 2.2.4), краун-эфиры с карбонильными группами (разд. 2.2.5) и С-замещенные цикламы с такими функциональными группами, как—СН С Н , —СН СН ОН, —СН СН СН, — СН СН= СН (разд. 2.3). К другим примерам получения функционально замещенных краун-эЛиоов относит- [c.86]

Хиральные краун-эфиры были построены также на основе пропан-диола-1,2, 1-фенилэтандиола-1,2 в эти структуры включены также гетероциклические ядра, как, например, в соединении (74). На основе этилового эфира молочной кислоты синтезировано соединение (75), из аминокислот— хиральные краун-эфиры (76), из глюкозы, маннозы, галактозы — азакраун-эфиры (77) [56]. [c.386]

В 1967 г. Ч. Петерсен (США) сообщил о синтезе новых гетероциклических эфиров, содержащих несколько атомов кислорода, соединенных мостиками СНгСНг. Они получили название краун-эфиров. В приведенном ниже краун-эфире цифра 18 означает число атомов углерода, а цифра 6 — число атомов кислорода. Краун-эфиры образуют прочные комплексы с ионами щелочных и щелочно-земельных металлов, которые входят в полости эфиров. Прочность комплексов зависит от соответствия размеров ионов и полостей внутри краун-эфиров. Например, диаметр полости 18-краун-6 (0,26—0,33 нм) соответствует диаметру иона (0,266 нм), поэтому прочность комплекса этого эфира с ионом значительно больше, чем с ионом Ма . Различная прочность комплексов позволяет разделять и выделять ионы щелочных и щелочно-земельных металлов. Краун-эфиры нашли примене- [c.434]