Таллий комплексы

Комплексное соединение серебра с тиомочевиной при добавлении раствора нитрата таллия сильно люминесцирует желто-оранжевым светом, в то время как комплекс таллия люминесцирует розовым светом. Яркость свечения двойного комплекса серебра и таллия значительно сильнее свечения комплекса таллия комплекс образуется также при взаимодействии с труднорастворимыми соединениями серебра (хлоридом и др.). [c.61]

В кислых и нейтральных растворах полярографические волны восстановления ионов Pb + и Т1+ практически сливаются в 1 М растворе НС1 Е i/2 = —0,44 В для ионов свинца и 1/2 = —0,48 В для ионов таллия. В щелочной среде на полярограмме смеси появляются две раздельные волны свинец образует гидроксо-комплекс (РЬО)ОН , который восстанавливается при —0,16 В, незакомплексованные ионы Т1+ восстанавливаются при —0,49 В. [c.150]

Кроме экстрагирования железа в виде хлоридного комплекса, применяется также экстрагирование хлоридных комплексов таллия, мышьяка, галлия и золота, йодидных комплексов сурьмы, висмута и [c.115]

Ра)зделение большинства редких элементов, благородных ме-талло(в стало возможным в результате изучения свойств образованных ими комплексов. [c.14]

Галлий и индий образуют комплексы в трехвалентном, а таллий в одно- и трехвалентном состоянии. Трехвалентные ионы этих элементов проявляют в большинстве случаев координационное число 4 и имеют тетраэдрическое окружение. Из галогенидов для индия и галлия наиболее характерны комплексные фториды, однако при переходе к Т1 (I) и Т1 (III) увеличивается тенденция к координации ионов других галогенов. Таким образом, в противоположность галлию (III) и алюминию (III) трехвалентные индий и таллий дают довольно стабильные комплексы с хлорид- и бромид-ионами, константы нестойкости производных, которые приведены в табл. 6L [c.202]

Комплексные цианиды для рассматриваемых элементов мало характерны. В частности, цианидные комплексы индия неустойчивы и легко гидролизуются до гидроокиси индия. Комплексы индия, галлия и таллия с аддендами других типов не изучены. [c.203]

Следует отметить, что если для галлия наиболее прочными являются фторидные комплексы, то для индия и таллия — хлоридные и бромидные. [c.178]

Количественное изучение комплексообразования предусматривает определение концентраций аквакомплекса катиона ме-талла-комплексообразователя или свободного лиганда в равновесных условиях. Общие концентрации катиона металла и лиганда известны. Общая концентрация с катиона представляет собой сумму концентраций комплексов составов М.А (Н 0у1 и [c.617]

W 12 Ш талла (см. разд. 4.5). Комплексы ио- [c.184]

На основании теоретических соображений угловую структуру надо ожидать в комплексах таллия и индия типа Ь—Т1—X и Ь—1п—X (Ь —лиганд), однако такие комплексы пока неизвестны. [c.663]

Другие методы химического рафинирования. Находит применение иодидный способ. Индий расплавляют под слоем глицеринового раствора К1 с иодом [129]. Примеси, обладающие большим по сравнению с индием сродством к иоду, такие, как кадмий и таллий, переходят в глицериновый раствор, где связываются в иодидный комплекс [c.320]

Комплексные соединения. Таллий (I) образует мало комплексных соединений. К их числу относятся описанные ранее комплексные галогениды, а также тиосульфатные, нитратные, цианидные, роданидные и некоторые другие комплексы, в которых таллий находится в составе анионов. В частности, роданид таллия образует комплексные анионы Т1(СМ8)2" и Т1(СЫ8)з ". Стабильность этих комплексов возрастает в следующем ряду [150] [c.336]

Гораздо разнообразнее комплексы таллия (III), для которого характерны координационные числа 4 и 6. В растворах таллий (III) дает ацидокомплексы с разнообразными анионами. По возрастающей [c.336]

Цианид-ионы образуют устойчивые комплексы со многими ионами металлов. Их можно использовать для маскирования таллия (III), никеля (II), железа (II), палладия (II), платины (II), серебра (II), меди (II), цинка (II), кадмия (II), ртути (II) и некоторых других ионов. Однако применять цианид-ионы для этой цели можно только в щелочной среде рК л = 9,3. Кислотная форма (ПСЫ) не только летучая, а также сильно ядовитая. Сильный яд также и сами цианид-ионы. [c.238]

В водных растворах солей трехвалентных галлия, индия и таллия а присутствии избытка НВг образуются ацидокомплексы НМеВг4, которые хорошо экстрагируются диэтиловым эфиром. При наличии 4—5 моль НВг в X л коэф-.фициенты распределения указанных комплексов Оа, 1п и Т1 равны соответственно 30, 800 и 8000. Путем такой экстракции три указанных иона хорошо отделяются от ионов десятков других металлов. [c.220]

В табл. 1.14 представлены орбитали центрального атома-ме талла (АО металла) и групровые орбитали лигандов, образующиё молекулярные а-орбитали в октаэдрических комплексах. Буквамй о обозначены орбитали лигандов, перекрывающиеся с орбиталями центрального атома по а-типу, т. е. расположенные вдоль линий, соединяющих частицы лигаидов с центральным атомом. Например, [c.127]

Будет ли растворяться осадок хлорида таллия (I) (HPti i = = 2-10 ) и образовываться хлоридный комплекс таллия (III), если к осадку добавить раствор нитрата таллия (III) Константа образования комплекса TI I равна 2,8-10 . Ответ подтвердите соответствующими расчетами. [c.241]

Для подгруппы галлия известны довольно многочисленные комплексы с кислородсодержащими аддендами. Таковы, например, комплексы с ацетилацетоном Оа(СНзСО = СН—СО—СНз)з (Л = 2,5-10-2 1п(СНзСО--СНСОСНз)з (К = 8-10- в), 1п(504)з (/(=4,4 10-3) JJ др Аминокомплексы, по-видимому, образуются только трехвалентным и одновалентным таллием, во многом аналогичном по свойствам с Ag (I). Проявляемое TI (III) в соединениях координационное число по всей вероятности равно шести ([Т1Епз]С1з, Т1РузС1з и т. п.). [c.203]

Известио очень много комплексов рассматриваемых элементов. Связь ме-талл лигаид в них обычно прочнее, чем в комплексных соединениях Ре, Со, N1. Это обусловлено большим зарядом ядер ятомов платиновых элементов и уменьшенными а результате <1- и /-сжатия радиусами ионов. Простых соединений рассматриваемых элементов известны десятки, а комплексных - тясячи. В растворах существуют только комплексные ионы платиновых металлов. Большой вклад в химию комплексных соединений платиновых металлов внесли работы отечественных ученых К. К. Клауса, Л. А. Чугвева, И. И. Черняева, А. А. Гринберга и др. [c.546]

Метод основан на соосаждении таллия сульфидом висмута В123з. Осадок сульфида висмута затем растворяют, таллий восстанавливают гидроксиламином и вновь выделяют с коллектором КВ(СбНз)4 при pH 5—6 в присутствии комплексона 1П. Осадок растворяют в 2 н. хлористоводородной кислоте, таллий окисляют бромом до Т1 , добавляют родамин Б и экстрагируют комплекс бензолом. Таким образом таллий отделяется от Оа, 5Ь, Ре, мешающих дальнейшему определению. [c.387]

Метод основан на взаимодействии бромидного комплекса индия с родамином 6Ж. Образующееся соединение экстрагируют бензолом из 15 н. серной кислоты и определяют концентрацию индия по интенснвно-сти флуоресценции экстракта. Мешающие ионы железа (III), меди (II), олова (IV), сурь.мы (III), таллия (III), золота (III), ртути (II) удаляют при экстракции индия бутилацетатом с последующей реэкстракцнеи хлористоводородной кислотой. Возможен ускоренный вариант отделения мешающих элементов с применением двукратного осаждения аммиаком и цементации на металлическом железе. [c.388]

Наряду с тетраэдрическими и октаэдрическими комплексами для индия и таллия получены также аннонные комплексы с координационным числом 5, например [R4N] 2 [M I5], где R — алкил. Комплексный ион [In U] имеет симметрию С4И, атом индия находится в центре четырехгранной пирамиды, а атомы хлора — в ее вершинах. [c.179]

Внутренние алкины окисляются [354а] до а-дикетонов под действием ряда окислителей, включая тетроксид рутения [355], перманганат калия в нейтральной среде [356], ЗеОг в присутствии небольшого количества серной кислоты [357], N-бромо-сукцинимид в безводном диметилсульфоксиде [358], иодозобензол при катализе комплексами рутения [359] и нитрат таллия (III) [197]. Озон обычно окисляет олефины до карбоновых кислот (реакция 19-9), но иногда удается получить и а-дикетоны. Под действием ЗеОг в присутствии небольшого количества серной кислоты арилацетилены превращаются в а-кетокислоты (АгС СН АгСОСООН) [357]. [c.304]

Хлориды галлия, индия и таллия дают комплексы такого же типа, как и хлорид алюминия, т. е. [МеС ] и [Me l4l , а также образуют гексагидраты , а равно и продукты присоединения. [c.450]

Надежность полученных результатов возрастает, если имеет место образование нестойких комплексов между одной из сравниваемых неподвижных фаз и соединениями того или иного гомологического ряда. Так, непредельные углеводороды в узкой температурной области ( 20—65 °С) образуют п-комплексы с нитратом серебра, а при температурах до 100—130 °С — с нитратом таллия, растворенными в глицерине, ди-, триэтиленгликоле или поли-этиленгликоле-400. Первичные и вторичные амины в области температур 85—140 °С вступают в донорно-акцепторные взаимодействия с NaOH, а алкилпиридины способны образовывать ком- [c.182]

Таким образом, в аква- и гидроксокомплексах Ga + имеет к. ч. 6. Одиако для всех трех элементов существуют комплексы с координационной валентностью и 4, и 6. Ниже приводим примеры некоторых из этих комплексов [GaF ] " (р/С 16,8), [1п(0Н)4) (рК 29,6), fin( H, 00)J - (р/С 18,3), [ТШг,]- (р/С 26,1), [TlBrJ - (р/С 31,6). Для Ga (-ЬЗ), как и А1 (Ч-З), наиболее характерны фторокомплексы, а 1п(-)-3) и Т1 (+3) обладают большим сродством к другим гологенид-ионам. Здесь сказывается размерный фактор увеличение ионных радиусов комплексообразователей в ряду от галлия к таллию. [c.163]

Трихлорид растворяется в спирте и в эфире. Эфир и другие кислородсодержащие органические растворители экстрагируют таллий (III) из солянокислых растворов в виде HTI I4. При очень большой концентрации НС1 образуется комплекс состава H2TI I5, не экстрагируемый органическими растворителями. [c.333]

Некоторые внутрикомплексные соединения — дитизонат, тиона-лидат, диэтилдитиокарбаминат таллия, тиомочевинный комплекс [Т1(С8Ы2Н4)41НОз и т. п. — находят применение в аналитической химии [151]. Комплексы таллия (I) с ЭДТА по устойчивости превосходят комплексы с другими лигандами. Для таллия (I) в отличие от меди и серебра не характерно комплексообразование с аммиаком и органическими аминами. В этом отношении таллий ближе к щелочным металлам. [c.336]

Экстракционный способ. Часто применяется в аналитической химии. Таллий хорошо экстрагируется из слабокислых растворов (1—2 н.) в виде комплексных таллийгалогеноводородных кислот НТ1На14, что позволяет отделять его от таких элементов, как железо, галлий, сурьма и т. п., которые экстрагируются из более кислых растворов (5—6 н.) [151]. Предложено применять экстракцию для извлечения таллия из производственных растворов. В качестве экстрагента рекомендуется 10%-ный раствор трибутилфосфата (ТБФ) в керосине [210]. Раствор после очистки от железа и мышьяка подкисляют серной кислотой до концентрации 30 г/л таллий окисляется в Т1(И1) хлорной известью, которая одновременно вносит необходимый для экстракции ион СГ. Реэкстрагируют таллий из ТБФ 5%-ным раствором пирофосфата натрия, который связывает таллий в комплекс (pH раствора при этом должен быть 5—10). Во избежание гидролиза соединений таллия (П1) к реэкстракту добавляют 1 г/л (ЫН4)25 04. Далее реэкстракт подкисляют серной кислотой до 50 г/л. Таллий осаждается на цинковых листах в виде губки, которую промывают, брикетируют и переплавляют. [c.355]

Пример 3. в учебной аналитической лаборатории для студентов, специализирующихся в химическом анализе редких элементов была поставлена задача, по определению малых количеств (сотые или десятые доли миллиграмма) таллия фотоколориметрическим методом. Т1+ окисляли перекисью водорода в Т1 +, который переводили в анионный тетрахлоридный комплекс [Т1Си] , а последний сочетали с катионом органического красителя метилового фиолетового [НМеУ]+, лосле чего образовавщийся малорастворимый в воде ассоциат экстрагировали -толуолом [c.60]

Гетероциклические азотосодержащие азосоединения (1982) -- [ c.117 ]

Гетероциклические азотосодержащие азосоединения (1982) -- [ c.117 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.65 , c.71 , c.509 ]

Основы общей химии Том 3 (1970) -- [ c.293 , c.296 , c.303 , c.305 , c.307 ]

Методы аналитической химии - количественный анализ неорганических соединений (1965) -- [ c.35 , c.36 , c.38 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология