Влияние заместителей на кинетику

Для количественного описания влияния заместителей на кинетику электрофильного замещения используют корреляционные урав- [c.168]

Влияние заместителей на кинетику реакций в ароматическом ряду будет далее рассматриваться в связи с корреляционными уравнениями (см. гл. 15, а также [40]). [c.264]

Так, например, проведенное изучение влияния заместителей на кинетику и механизм каталитического восстановления нитро- [c.348]

Харрис и сотр. [3, 21, 39, 54, 59] провели обширные и тщательные исследования влияния заместителей на кинетику рацемизации дифенилов и динафтилов в широком интервале температур и в различных растворителях. Мы сможем обсудить здесь лишь часть полученных ими данных. [c.290]

Отчет.ливое проявление дополнительного влияния заместителей на кинетику мономолекулярных реакций можно найти в работе Чэпмена [14] но бекмановским перегруппировкам кетоксимов в четыреххлористом углероде [c.301]

Изучение влияния заместителей на кинетику переноса протона в случае замещенных ацетоуксусных эфиров также указывает на определяющую роль пространственных препятствий, создаваемых объемистыми алкильными грзшпами [51]. [c.177]

Уравнение Гаммета g kylko) = per в течение многих лет с успехом применяется для описания влияния заместителей на кинетику реакций в растворах, особенно реакций производных бензола. Делались попытки использовать эти корреляции применительно к частотам в ИК- [253] и УФ-спектрах [254], а также к химическим сдвигам в ЯМР [255]. [c.80]

В гл. 2 книги подробно разбираются механизмы химических реакций фосфорорганических соединений. Особое внимание уделяется гидролизу этих соединений. Показано, что щелочной гидролиз протекает по 5лг2-механизму. Большой интерес представляют обобщенные данные последних лет о связи между реакционной способностью и строением фосфорорганических соединений, в частности обсуждается вопрос о влиянии заместителей на кинетику гидролиза фторфосфатов и и-нитрофенилалкилфосфатов. Подобные исследования позволили теоретически предсказать с довольно большой точностью константы щелочного гидролиза некоторых [c.5]

Исследовано влияние заместителей на кинетику и термодинамику некоторых стадий реакции. Принимая во внимание обратимость реакций между бензальдегидом и кетоном, с одной стороны, и кетольным аддуктом — с другой, было показано, что термодинамическое влияние заместителей аналогично тому, какое они оказывают на равновесие между бензальдегидами и их циангидринами. В обоих случаях ге-метоксизаместители препятствуют присоединению, что можно понять, так как метоксигруппа сопрягается через бензольное кольцо с альдегидной группой, в результате чего альдегидная группа стабилизуется в отличие от циангидрина или кетола, которые стабилизоваться не могут, так как в них ненасыщенность первоначальной альдегидной функции нарушена в результате присоединения. [c.828]

Корреляционные параметры, характеризующие влияние заместителей на кинетику моляризации окситрифенил-метановых красителей в смешанном растюрителе вода--ацетон при 20°С. [c.517]

Изучено влияние заместителей на кинетику алкоголиза сложных эфиров в присутствии катионита КУ-2-8 в качестве катализатора. Установлено наличие линейной зависшости мевду энергиями и энтропиями активации для трех реакционных серий, что позволяет отнести эти серии к изокинетическии. Константы равновесия исследованных реакций удовлетворительно коррелируется с константаии заместителей Тафта. Для констант скорости и сорбируемостей компонентов из реакционных смесей подобные зависиности имеет перелов при переходе от электронодонорных к электроноакцепторным заместителям, причемJ) меняет знак с (+) ва (-). Из анализа полученных зависимостей сделан вывод о той, что катализ катионитами подобен гомогенному кислотному катализу, хотя и имеет некоторые особенности, отражающиеся в аномальном ходе зависимости констант скорости от констант заместителей. [c.439]