Алкоголиз сложных эфиров

Алкоголиз сложных эфиров используется для перехода от эфиров низших спиртов к эфирам высших спиртов. Так, н-бутилакрилат может быть получен с 94%-ным выходом при нагревании метилакрилата с н-бутиловым спиртом при непрерывном удалении метанола по мере его образования (СОП, 4, 116). [c.291]

Алкоголиз сложных эфиров. Нагревание сложных эфиров в растворе спиртов может привести к обмену алкогольных радикалов (переэтерификация) [c.255]

Наибольшее практическое значение имеет алкоголиз сложных эфиров. Указанные выше реакции также катализируются протонными кислотами. [c.473]

Б. Алкоголиз сложных эфиров [c.309]

Алкоголиз сложных эфиров. Переэтерификация. [c.130]

ПЕРЕЭТЕРИФИКАЦИЯ, ИЛИ АЛКОГОЛИЗ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ [c.53]

Наибольшее значение имеет алкоголиз сложных эфиров, нередко используемый для практических синтезов. Алкоголиз, ацидолиз и переэтерификация, как и этерификация карбоновыми кислотами, катализируются сильными кислотами. [c.194]

При алкоголизе сложных эфиров применяют методы повышения степени конверсии, аналогичные используемым в случае этерификации. Наибольший эффект дает удаление образующегося спирта из сферы реакции, в связи с чем алкоголиз проводится в большинстве случаев с целью получения эфиров более высококипящих спиртов, например [c.196]

Наибольшее значение имеет алкоголиз сложных эфиров, нередко используемый для практических синтезов. [c.258]

Как и этерификация карбоновыми кислотами, алкоголиз, ацидолиз и переэтерификация катализируются сильными кислотами. Однако алкоголиз сложных эфиров более эффективно ускоряется веществами основного характера (в том числе алкоголятами, щелочами, солями слабых кислот), сохраняя в то же время равновесных характер [c.258]

Механизм с разрывом ацил-кислородной связи по реакции второго порядка реализуется и для щелочного гидролиза и алкоголиза сложных эфиров. В этом случае нуклеофильным реагентом при гидролизе является гидроксильный ион, а при алкоголизе — алкоголят-анион. С этими реагентами гидролиз и алкоголиз протекают значительно быстрее, чем при кислотном катализе, и активирование молекулы сложного эфира не требуется [c.261]

Алкоголиз протекает легко при взбалтывании сложных эфиров предельных или непредельных карбоновых кислот при обычной температуре с 10-кратным количеством спирта с добавкой металлического калия или натрия. Особенно легко протекает переэтерифи-кация первичных алкокси-радикалов, в случае же вторичных и третичных спиртов необходимо нагревание. Аналогично проводится и алкоголиз сложных эфиров гликолей, причем с абсолютным спиртом в присутствии натрия получается 75—85% этиленгликоля [c.545]

Согласно принятым в настоящее время представлениям реакция алкоголиза сложных эфиров протекает по механизму нуклеофильного присоединения с последующим отщеплением. При алкоголизе целлюлозой реакция в зависимости от характера катализатора может быть описана следующими схемами. [c.257]

Следовательно, скорость переэтерификации (а в случае алкоголиза низкомолекулярных сложных эфиров целлюлозой — и степень замещения образующегося эфира) должна определяться величиной положительного заряда на углероде карбонильной группы подвергаемого алкоголизу сложного эфира, т. е. от степени поляризации сложноэфирной связи, зависящей от строения ациль-ного и алкильного радикалов эфира. [c.258]

Данные, полученные при исследовании алкоголиза целлюлозой метиловых эфиров бензойной кислоты и ее замещенных п-хлор-, П-ОКСИ-, п- и о-нитробензойных кислот, а также метиловых эфиров замещенных уксусных кислот — монохлоруксусной, фенил-, фен-окси- и 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислот, — подтвердили это предположение. Алкоголиз эфиров слабых карбоновых кислот протекает с расщеплением только связи ацил — кислород и образованием сложного эфира целлюлозы. С увеличением константы диссоциации кислоты степень замещения сложного эфира целлюлозы, полученного в одинаковых условиях проведения реакции алкоголиза, увеличивается. Однако при увеличении степени поляризации сложноэфирной связи эфира, подвергаемого алкоголизу целлюлозой, выше определенного предела (для эфиров карбоновых кислот с константой диссоциации больше 1 10 ) происходит частичное изменение механизма реакции алкоголиза сложного эфира. В этом случае алкоголиз протекает с разрывом как ацил-кислородной, так и алкил-кислородной связи с образованием смешанного эфира целлюлозы, содержащего ацильные и алкильные группы. [c.258]

Алкоголиз сложных эфиров в присутствии алкоголятов постепенно замедляется. Объясните причины этого и напишите элементарные стадии всех реакций. [c.73]

В реакциях алкоголиза сложных эфиров возможен нуклеофильный катализ другого типа, в котором в качестве катализатора используется сопряженное основание реагента. Так же как в реакциях присоединения, повышенная нуклеофильность сопряженного основания по сравнению с реагентом позволяет резко ускорить процесс (сравнительно с некаталитическим) [c.144]

Нуклеофильностью В по отношению к карбонильной группе. Относительные нуклеофильности определены из кинетических данных по гидролизу и алкоголизу сложных эфиров (табл. 11.6) [90]. [c.57]

То, что может быть образован промен уточный продукт присоединения, а также происходящий обмен кислорода указывают, но не доказывают, что тетраэдрический промежуточный продукт образуется при щелочном гидролизе и алкоголизе сложных эфиров. Так как реакция по своей природе симметрична и так как менее основный алкоголят-ион будет несомненно предпочтительно вытесняться из промежуточного продукта присоединения, скорость определяющая стадия для обеих реакций будет включать присоединение или отщепление более основного алкоголят-иона. [c.380]

Нлибольшее значение имеет алкоголиз сложных эфиров, нередко используемый для практических синтезов. Алкоголиз, ацидолиз и [c.204]

При алкоголизе сложных эфиров происходит переэтерификаиия, т. е. обмен алкокси-радикалами между спиртом и эфиром. В результате образуется равновесная смесь два спирта и два сложных эфира. [c.545]

Джувет и Вахи (1959), а также Джувет и Чиу (1961) исследовали термодинамику и кинетику алкоголиза сложных эфиров и ацеталей, при этом смесь состояла из шести веществ. [c.469]

Следующим объектом исследования была реакция нереэтери-фикации (алкоголиза) сложных эфиров (табл. 4, 5). Эта реакция приобретает в настоящее время особое значение в связи с развитием исследований и организацией производств новых синтетических продуктов. Мы изучали реакцию иереэтерификации на дву.зт [c.74]

Эта реакция может быть осуществлена нагреванием сложного эфира с избытком спирта з запаянной трубке при довольно высокой температуре Удобнее действовать на сложный эфир небольшим количеством алкоголята натрия, растворенного 3 соответствующем спирте. Реакция эта обратима и останавливается при достижении состояния равновесия. Систематическое изучение этой реакции было. впервые произведено Порди с сотрудниками хотя отдельные наблюдения в этой области отмечались и раньше . Алкоголиз сложных эфиров насыщенных жирных кислот, ароматических и ненасыщенных кислот протекает при комнатной температуре при взбалтывании приблизительно с 10-кратны,м по весу количеством соответственного первичного спирта, в котором предварительно было растворено небольшое количество натрия или калия. Для замеще-ция алкоксильной группы остатком вторичного или третичного спирта реакционную смесь необходимо нагревать [c.309]

Тем самым в реакции обнаруживается специфический кислотный катализ. Этот механизм применим к инверсии сахарозы (таблица 3, реакция 1), к гидролизу диазоуксусного эфира (реакция 2), ацеталей (реакция 3) и гидролизу или алкоголизу сложных эфиров, хотя [c.67]

Реакция алкоголиза, или переэсте-рификация. При взаимодействии сложных эфиров со спиртами происходит алкоголиз сложных эфиров, напоминающий [c.145]

Рассматриваемая работа показала, что как катализируемый кислотами, так и не катализируемый алкоголиз сложных эфиров третичн.-бутилового спирта протекает по второму механизму, а следовательно, отличается от соответствующих реакций сложных эфиров первичных и вторичных спиртов. Однако алкоголиз под влиянием оснований протекает по первому механизму. [c.444]

Присутствие всякого реагента, взаимодействующего с атомами главной цепи и, следовательно, ослабляющего связь между ними, способствует разрыву цепи. Примером такого взаимодействия может служить образование комплексов при гидролизе или алкоголизе сложных эфиров. Возникая за счет водородных связей, 011и 2 активируют соответствующую реакцию деструкции [c.37]

По калибровочной кривой для данной системы определяем содержание метанола в отгоне, соответствуюцее найденному значению скорости ультразвука. Затем находим степень переэтерификации диметилтерефталата (табл.Х). В табл.2 приведены данные по определению степени переэтерификации с помощью ультразвукового метода и по плотности отгона. Сравнение точности этих двух методов контроля показало, что ультразвуковой метод дает степень точности на порядок выше. Кроме этого, с помощью ультразвукового метода исследовался процесс алкоголиза различных сложных эфиров (табл.З, рис.З). Следовательно, ультразвуковой метод позволявт более глубоко проанализировать процессы, происходящие при алкоголизе сложных эфиров. [c.217]

Как следует из этого уравнения, в экспериментальную константу скорости второго порядка кроме к входит отношение констант скоростей распада промежуточного продукта которое может быть найдено из экспериментальных данных по скорости кислородного обмена в ходе реакции. По такому механизму протекают взаимодействие кислот и сложных эфиров с аммиаком и аминами, алкоголиз сложных эфиров при катализе основаниями, нуклеофильные реакции хлорангидридов органических и неорганических кислот (фосге на, хлоридов и оксихлоридов фосфора и др.), некаталитические превращения ангидридов [c.68]

По такому механизму протекают кислотнокаталитические реакции этерификации, гидролиза и алкоголиза сложных эфиров, гидролиза и этерификации амидов и ангидридов кислот. [c.70]

При гидролизе и алкоголизе сложных эфиров и ангидридов наблюдаются кислотный катализ, основной катализ, а также механизм, не зависящий от изменений pH. Среди этих путей протекания реакции наиболее доступен для понимания основно каталитический из-за его симметрии и относительно небольшого числа возможных механизмов катализа переноса протона. Тетраэдрический промежуточный продукт присоединения можно наблюдать непосредственно при добавлении этилат-иона к этиловому эфиру трифторуксусной кислоты в неполярном растворителе в условиях, когда собственно реакция переноса ацильной группы невозможна (схема (48) [3]. [c.379]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология