Ацетоуксусный эфир реакции замещения

Реакции с гидроксиламином, фенилгидразином и мочевиной не останавливаются на замещении атома кислорода карбонильной группы. Далее отщепляется молекула спирта и образуются соединения гетероциклического ряда — производные изоксазо-ла, пиразола и пиримидина. В этих реакциях принимает участие не только карбонильная, но и этоксикарбонильная группа. Как енол [см. формулу (846)] ацетоуксусный эфир реагирует с ацетилхлорндом, хлоридом фосфора(V), диазометаном, МаОз (содержащимся в азотистой кислоте), бромом (см. выше) [c.241]

Полученные путем алкилирования или ацилирования замещенные ацетоуксусные эфиры представляют интерес не столько сами по себе, сколько как исходные вещества для дальнейших превращений. Главными их реакциями являются кетонное и кислотное расщепление. Рассмотрим их прежде всего на примере самого ацетоуксусного эфира [c.271]

Сравнивая вещества, полученные кислотным расщеплением продуктов алкилирования натрийацетоуксусного эфира, с веществами, полученными алкилированием натриймалонового эфира с последующим декарбоксилированием замещенной кислоты (стр. 200), мы видим, что они одинаковы. Но кетонное расщепление ацетоуксусного эфира дает новые возможности синтеза кетонов, полиоксосоединений, кетонокислот и т. д. Поскольку сложноэфирной конденсацией можно подучать великое разнообразие эфиров -кетонокислот открытой и циклической структуры с одной и двумя оксогруппами, одной и двумя карбоксильными группами, а эти эфиры можно ввести в реакцию Михаэля, то ясно, что алкилирование натриевых производных всех этих структур с последующим кетонным или кислотным расщеплением дает в руки химика чрезвычайно гибкий и могущественный метод построения углеродных скелетов. [c.433]

Кинетические исследования реакции натрийацетоуксусного эфира с алкилгалогенидами в безводном этаноле, приводящей к С-алкилпроизводным ацетоуксусного эфира, показали, что она имеет второй порядок, аналогично реакциям гидролиза и алкоголиза алкилгалогенидов. На этом основании можно утверждать, что эта реакция относится к реакциям нуклеофильного замещения, протекающим по механизму N2, причем анион натрийацетоуксусного эфира, подобно ионам СМ и ЫОг , можно рассматривать как амбидентный нуклеофильный реагент, в котором местом с наибольшей нуклеофильной реакционной способностью является атом углерода метинной группы, а местом с наибольшей электронной плотностью — атом кислорода карбонильной группы. [c.244]

Рассмотренная нами реакция является примером сложноэфирной конденсации Кляйзена. Она состоит в том, что сложный эфир, который содержит. достаточно кислые протоны при атоме углерода в а-положении по отношению к эфирной ацильной группе, подвергается конденсации в присутствии основания, давая -кетоэфир. Ацетоуксусный эфир — наиболее важный из -кетоэфиров. Этим же методом можно получать любые другие замещенные -кетоэфиры единственное условие заключается в том, чтобы атомы водорода при а-углеродном атоме исходного сложного эфира обладали достаточно выраженными кислыми свойствами. [c.170]

Гидролиз замещенного ацетоуксусного эфира в водном растворе кислотой или разбавленной щелочью заканчивается декарбоксилированием и образованием кетона. Эта реакция ацетоуксусного э4 и-ра называется кетонным расщеплением [c.637]

В реакции с ж-хлоранилином и этилортоформиатом исполь- ювались замещенные малоновые амидоэфиры [4, 5] и М-заме-щенные амиды циануксусной кислоты [4]. Описаны также конденсации этилортоформиата с п-броманилином и ацетоуксусным эфиром [6] и с о-анизидином и ацетоуксусным эфиром [7]. [c.163]

При этом реакционноспособная метиленовая группа в ацетоуксусном эфире становится связанной с аллильной системой, которая в свою очередь претерпевает инверсию. Как предположил Карролл, происходит реакция типа конденсации по Михаэлю, причем атом углерода в а-положении в ацетоуксус-ном эфире становится связанным с винильной группой. Позднее Каймел и Коп [152] в результате систематического исследования пришли к выводу, что при этой реакции происходит декарбоксилирование эфира, промежуточно образующегося в результате переэтерификации ацетоуксусного эфира. Действием дикетена на ненасыщенные спирты они получили целый ряд замещенных [c.235]

Если этилацетоацетат обработать концентрированной щелочью, то происходит реакция, обратная реакции Клайзена, и эфир расщепляется с образованием двух молей уксусной кислоты (в виде соли) Концентрированная щелочь оказывает такое же действие на замещенные ацетоуксусные эфиры, и образуется молекула уксусной кислоты и молекула замещешюй уксусной кислоты. [c.892]

До того как были разработаны методы синтеза на основе эфира малоновой кислоты, расщепление замещенных ацетоуксусных эфиров по рассмотренной схеме имело важное значение для синтеза карбоновых кислот в некоторых случаях этот метод используется и сейчас. Реакция, обратная конденсации Клайзена, до некоторой степени происходит даже при гидролизе разбавленной щелочью, и поэтому карбоновые кислоты образуются как побочные продукты в синтезе кетонов. [c.893]

Термин металлироваиие означает замещение водорода а металл с образованием истинного металлоорганического соединения [1]. Замещение водорода на металл в таком соединении как ацетоуксусный эфир не следует относить К реакциям метал-лиршаиия, так как получаемое металлическое производное не является типичным металлоорганическим соединением. [c.333]

Важные реакции нуклеофильного замещения галогентиофенов протекают в присутствии меди и ее соединений (табл. 19.1.9). Особо следует отметить синтез р-хлортиофенов, которые легко получаются обменом брома в соответствующих бромпроизводных при действии хлорида меди(1) в горячем диметилформамиде. Классическая реакция Хартли, хотя и была подвергнута несправедливой критике в работе [58], эффективна в ряду тиофена 3-бромтиофен-карбоновая-4, -карбоновая-2 и 2-бромтиофенкарбоновая-З кислоты гладко реагируют с активными метиленовыми соединениями, например с ацетоуксусным эфиром, бензоилацетонитрилом, ацетил-ацетоном и т. д. [36] (см. табл. 19.1.9). Взаимодействие ацетиленидов меди с иодтиофенами получены многочисленные аналоги природных тиенилацетиленов (см. табл. 19.1.9). [c.250]

Синтезы Фейста—Бенари. При синтезах соединений ряда пиррола по Ган-чу [48] исхбдят из а-хлоркетона, ацетоуксусного эфира и аммиака (стр. 224). При попытке применить в этой реакции эфиры замещенной ацетондикарбоновой кислоты вместо ацетоуксусного эфира Фейст [49] нашел, что вместо ожидаемого производного пиррола преимущественно образуется производное фурана. Для объяснения образования пиррольных производных Ганч предложил ряд реакций (XXIX—XXX), подтвержденных Коршуном [50] и несколько отличающихся от предлагаемых Фейстом в обоснование своего взгляда на путь образования пиррола. [c.104]

Такое неожиданное замещение атома галогена в положении 4 имеет место также и при реакции метилирования [46, 47]. 2,6-Диметил-4-хлорникоти-новая кислота, получаемая с прекрасным выходом при обработке хлорокисью фосфора смеси ацетоуксусного эфира и аминокротонового эфира, заменяет атом хлора на иод при действии иодистого метила [c.451]

Так как пиримидины могут рассматриваться как циклические амидины, то неудивительно, что сами амидины являются удобными исходными соединениями для синтеза пиримидинов эти реакции имеют прямую аналогию с уже описанными синтезами пиримидинов из изомочевин, изотиомочевин и гуанидинов. Пиннер в своем обзоре реакций амидинов, которые благодаря предложенному им способу получения из соответствующих нитрилов через имино-эфиры стали легко доступными, указал, что они конденсируются с ацетоуксусным эфиром, образуя 2-замещенные 6-окси-4-метилпиримидины. Подобным же образом проходит конденсация и с другими эфирами Р-кетонокислот [561, эфирами малоновой кислоты [57] и Р-дикетонами [58]. [c.201]

Атомы галогена в а-положении у 5-алкилтетразолов претерпевают обычные реакции обмена. 1-Замещенные 5-(сг-галогеналкил)-тетразолы служат исходными продуктами для получения соответствующих простых [239] и сложных [215, 240] эфиров, аминов [215, 240], спиртов [240] и меркаптанов [241]. сг-Галогенметилтетразолы реагируют с малоновым и ацетоуксусным эфиром, образуя ожидаемые продукты конденсации [215]. Иодид-ион легко замещает хлор в 5-хлорметил-1-фенилтетразоле, однако цианиды в реакцию не вступают и соединение не образует реактива Гриньяра [215, 235]. [c.41]

Нами было установлено, что в данную реакцию вступает не только тиомоче-вина и ацетоуксусный эфир, но и М-алкил, и М-арилтиомочевины с образованием замещенных метанобензоксадиазоцинов. [c.93]

Гимексазол — белое кристаллическое вещество, растворимое в воде, метаноле и этаноле. Получают, исходя из эфира 3-хлор-бутен-2-овой кислоты и гидроксиламина (схема 14). Реакцию проводят в щелочной среде. Необходимый для этого синтеза эфир замещенной бутеновой кислоты получают из ацетоуксусного эфира и пентахлорида фосфора. Известны и другие методы [c.542]

Анион ацетоуксусного эфира является амбидентным нуклеофильным реагентом. Взаимодействие его с галогенпроизводными приводит к продуктам С- или О-замещения. Направление реакции зависит от строения гало-генпроизводного и условий реакции (подробнее см. ниже в этом разделе). [c.303]

Окси-4-ме1ил-3-ацетофенон, ацетоуксусный эфир Тетрахлорциклопен-тан, СЬ 3-Ацетил-4,7-ди-метилкумарин, этанол, НгО Замещение с образов, Октахлорциклопен-тан, НС1 РОСЬ жидкая фаза, 100° С, время реакции 1 ч [67] анием С—На -связи РСЬ 170—275° С [71]= [c.472]

В реакцию вступают Р-дикетоны, Р-кетоальдегиды, эфиры укетопировино-градных кислот, ацетали р-диальдегидов, ацетоуксусный эфир, р-хлорвинцлкето-ны. Замещенные гидразины ((арил- и алкилгидразины, аминогуанидин, семикарбазид и т. п.) образуют смеси изомерных пиразолов. [c.216]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетоуксусный эфир реакции замещения: [c.30] [c.254] [c.248] [c.493] [c.44] [c.12] [c.12] [c.13] [c.18] [c.219] [c.122] [c.160] [c.160] [c.237] [c.239] [c.510] [c.343] [c.478] [c.542] [c.200] [c.34] [c.38] [c.200] [c.34] [c.593] [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология