Ацетиленовые и алленовые соединения

С4-фракции окислительного дегидрирования бутенов отличаются низким содержанием ацетиленовых и алленовых соединений, отрицательно влияющих на полимеризацию бутадиена [26]. Выделение из них бутадиена может осуществляться любым известным методом без предварительной очистки фракции от ацетиленовых соединений. Очистка выделенного бутадиена от ацетиленовых и алленовых примесей, в соответствии с требованиями стереоспецифической полимеризации, может быть легко достигнута как обычной, так и экстрактивной ректификацией. [c.687]

Как мы уже видели выше, иод катализирует сдвиг двойной связи в олефинах (разд. IV.2. А), вызывая образование смеси изомеров с двойной связью. Кроме того, в тех случаях, когда это позволяет структура углеводорода, реакция приводит к образованию диенов, триенов и бензольных колец. Ацетиленовые и алленовые соединения тоже образуются из соединений С2 и С. [c.150]

Ацетиленовые и алленовые соединения [c.23]

Известно, что Фаворский позже, уже в 30-х годах нашего столетия, отказался от представлений о промежуточных соединениях в пользу внутримолекулярных перегруппировок, совершающихся с перемещением водородных атомов и групп под влиянием кислотно-основных катализаторов [19, стр. 490]. Отказываясь и от своих ранних схем, он подчеркнул их большое значение в прошлом, так как они позволяли не только объяснить явления, но и предсказывать множество новых. Напомним, что, пользуясь своими ранними схемами, Фаворский пришел к синтезу простых виниловых эфиров, определил взаимные переходы между ацетиленовыми и алленовыми соединениями, установил общность между явлениями изомеризации, полимеризации и крекинга и т. д. Иными словами, внес тот вклад в развитие химии непредельных соединений, значительная часть которого уже давно используется в производстве. Во всяком случае относительная истина в познании механизма многочисленных каталитических процессов изомеризации путем применения схем образования промежуточных соединений в то время была достигнута, многочисленные синтезы на основе таких схем подтвердили это. [c.65]

В случае присоединения к винилацетилену молекулы меркаптана в присутствии едкого кали также наблюдается образование трудно разделимой смеси диеновых, ацетиленовых и алленовых соединений, количественное содержание которых зависит от условий реакции [549, 952, 981, 986—989] [c.285]

Моноолефины вступают в реакции нуклеофильного присоединения обычно с большим трудом, причем, как правило, лишь те, которые содержат электроноакцепторные заместители, оттягивающее избыток электронной плотности от двойной связи. Ацетиленовые и алленовые соединения,напротив, очень склонны к реакциям нуклеофильного присоединения, и. присоединение спиртов к ним протекает достаточно легко. [c.57]

В случае конденсации т а с-дибромида (1) эта методика дает лишь менее 5% нужного дисилильного производного (2). Для более эффективного разделения ацетиленовых и алленовых соединений была предложена методика, включающая конденсацию (1) с пропаргило-вым реактивом Гриньяра и последующее триметилсилилирование сырого продукта. При этом получают кристаллический бис-триметил- [c.273]

Л. И. Захаркин и О. Ю. Охлобыстин на основе декаборана и ацетилена получили карборан-10, названный ими бореном. Получены также литиевые, калиевые и натриевые производные боренов, а на их основе бореновые кислоты, спирты, алкилборены и галогенпроизводные боренов. Осуществлена конденсация ацетиленовых и алленовых соединений с аллилборанами, приводящая к стереоспецифическому синтезу алицик-лов. В частности, получен 1-борадамантан. В. С. Шпаком были получены представители нового класса борорганических соединений — борины, в молекулах которых ВНз как функциональная группа связана с катионом металла. [c.87]

Разработана методика газо-хроматографического анализа ацетиленовых соединений, Ъо-дершащих одну или несколько ацетиленовых связей, наряду с другими функциональными груй--пами. Выявлен ряд закономерностей поведения этих веществ в условиях газовой хроматографии. Найдено увеличение параметров удерживания, соответствующее введению в молекулу метиленового, ацетиленового фрагментов, показано резкое различие в удерживании изомерных ацетиленовых и алленовых соединении, а также цис- и тпрапс-олефинов, содержащих в молекуле еще н ацетиленовые связи. Показано наличие линейных корреляций между индексами удерживания и свободной энергией растворения, а также между теплотой и энтропией растворения веществ. Разработана методика определения ацетилена и ацетиленовых спиртов в присутствии высокомолекулярных веществ — аммиака и воды, а также в присутствии трудноразделимых продуктов селективного гидрирования ацетиленовых спиртов. [c.414]

Другая статья того же автора посвящена проблеме винил-катионов, промежуточное образование которых наблюдается при реакциях электрофильного присоединения к ацетиленовым и алленовым соединениям и гетеролизе виниль-ных производных, В обзоре рассматриваются данные о структуре винил-катионов и методы их генерации. [c.3]

В сопряженных 1,3-диеновых и ениновых системах константы спин-сниновой связи по абсолютной величине, как правило, несколько меньше, чем между соответствующими протонами в ацетиленовых и алленовых соединениях. Характерно, что константы связи между конечными транс-транс-проюжама в бутадиене (1,30 гц) и конечным транс- и ацетиленовым протоном в винилацетилене (0,8—0,9 гц) выше, чем между теми же протонами, но в г ис-конфигу-рациях [29, 30]. Снин-сниновая связь между мета- или пара-протонами в ароматических углеводородах или гетероциклах еще более понижена но сравнению с протонами в ациклических и циклических неароматических системах, разделенных тем же количеством связей. Очевидно, что в приведенных случаях играет роль делокализация электронного облака, аналогично VI. В отличие от алленовых систем принято, что константа связи мета-протонов в бензоле положительна. [c.119]

В последние годы реакция винилацетиленовых углеводородов с солями арилдиазония была исследована с привлечением физических методов для доказательства строения продуктов присоединения. На основании ИК-спектров Петровым и Херузе был сделан вывод о том, что в условиях проведения реакции, разработанных Домбровским, во всех случаях хлорарилирование проходит в двух напр 1влениях с образованием ацетиленовых и алленовых соединений, причем арил всегда присоединяется к концевому атому углерода двойной связи [278—281] [c.180]