Гидрирование ацетиленовых углеводородов селективное

Гидрирование ацетиленовых и диеновых углеводородов в пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракции пиролиза. Во избежание термической полимеризации гидрирование сжиженных газов пиролиза необходимо осуществлять при возможно более низкой температуре (не более 50 °С), причем повышение ее должно происходить только путем адиабатического разогрева (за счет теплового эффекта реакции). Чтобы не допустить чрезмерного разогрева, в ряде случаев следует использовать два последовательных реактора колонного типа либо применить трубчатые реакторы с внешним теплоносителем или возвратом части про-гидрированного и охлажденного продукта на вход реактора. Поскольку фракции пиролиза Сз и С4 получаются в жидком виде, целесообразно проводить гидрирование также в жидкой фазе. Ввиду высокой реакционной способности гидрируемых примесей большого соотношения водород/сырье не требуется, поэтому, как правило, циркуляция водородсодержащего газа не применяется. В реакторы подается стехиометрическое количество водорода с 10—30% избытком. К катализаторам предъявляются требования высокой селективности (гидрироваться должны только высоконенасыщенные углеводороды) и инертности по отношению к реакции полимеризации. Наиболее эффективны палладиевые катализаторы, нанесенные на окись алюминия или носители на основе окиси алюминия. [c.21]

Селективность образования олефинов при гидрировании ацетиленовых углеводородов на металлах изменяется от 30% на 1г-катализаторе до 97% в случае Pd-катализатора [137]. Другие металлы VIH группы занимают промежуточное положение по своей селективности в данной реакции. В аналогичный ряд располагаются металлы VIH группы по селективности гидрирования ацетиленовых углеводородов в жидкой фазе, в 96%-ном этаноле [173]. Селективность гидрирования алкинов зависит также от молекулярной массы углеводорода. Так, показано [161], что на Rh-ка-тализаторе с удлинением углеродной цепи а-у-изомеров С -Св-алкинов общая селективность процесса гидрирования уменьшается. Это является следствием увеличения адсорбции алкинов в ряду ft- g-углеводородов. [c.74]

Селективное каталитическое гидрирование ацетиленовых углеводородов. Способ базируется на большом различии скоростей гидрирования углеводородов разной степени непредель-ности при применении селективных катализаторов главным образом это катализаторы на основе палладия и никеля, нанесенные на оксид алюминия или другие носители. С их помощью удается снизить массовое содержание ацетиленовых соединений от 0,1—0,6 до 0,01—0,02%. При этом гидрируется 1—2, иногда до 4—8% бутадиена. Очистка фракций С4 после дегидрирования н-бутиленов с массовым содержанием бутадиена до 30% и ацетиленовых соединений до 0,1% на катализаторе никель на кизельгуре осуществляется при 18 °С, давлении 0,5 МПа, объемной скорости фракции 10 ч > и подаче водорода 20 моль на 1 моль ацетиленовых соединений (в пересчете на [c.59]

При гидрировании продуктов вторичного происхождения (крекинг, пиролиз) возникают трудности селективного удаления ацетиленовых и диеновых углеводородов без вовлечения в реакцию олефинов или глубокого гидрирования непредельных углеводородов без участия в реакции ароматических углеводородов и т. д. [c.21]

Для удаления ацетилена и других углеводородов ацетиленового ряда обычно применяют или каталитическое гидрирование, или абсорбцию селективными растворителями. [c.308]

В некоторых случаях ацетиленовые углеводороды с определенным строением получаются легче, чем отвечающие им по строению олефины. В таких случаях последние получают частичным селективным гидрированием ацетиленовых углеводородов, например над палладиевым катализатором [c.66]

В основном органическом синтезе гидрирование по тройной углерод-углеродной связи имеет значение главным образом в случае полифункциональных соединений (ацетиленовых спиртов и др.). Гидрирование ацетиленовых углеводородов осуществляется в одном из методов получения бутадиена — через винилацетилен, который селективно гидрируется уже при 20 °С в присутствии палладия на носителях [c.689]

Фирма "The Dow hemi al o." разработала и испытала на полупромышленной установке двухстадийный метод получения стирола из фракции С4 продуктов пиролиза, содержащей бутадиен, бутены и бутан [82]. Фракцию С4 очищают от примесей ацетиленовых углеводородов селективным гидрированием, затем димери-зуют в 4-винилциклогексен при 100 °С и избыточном давлении 1.75 МПа на цеолитном катализаторе, содержащем соли одновалентной меди. Па заключительной стадии 4-винилциклогексен смешивают с водяным паром и кислородом и в реакторе с оксидным катализатором при 400 °С и избыточном давлении 0.525 МПа получают стирол. Примеси кослородсодержащих соединений удаляют адсорбцией на AlgOg. Отмечается, что этот метод экономичнее дегидрирования этилбензола на 0.25-0.4 долл/кг стирола. [c.95]

Для выяснения причин дезактивации было проведено сравните.ль-ное физико-химическое исследование образцов свежего и отработанного катализатора К-ПГ, а также образцов после его окислительно-восстановительной обработки при различных температурах. Отработанный катализатор получен после 3500 ч промышленной эксплуатации по очистке фракции С4-пиролиза при температуре гидрирования - 20°С объемной скорости подачи фракции С4—10 ч и мольном соотношении ацетиленовые углеводороды водород ЛУ Н2=1 20. Конверсия ацетиленовых углеводородов при этом составляла 99,98%, селективность, определяемая конверсией бутадиена — 1—2 абс.% или 8—10 отн.%. [c.19]

Р1з рис. 2, 3 следует, что с повышением температуры гидрирования от О до 30° конверсия ацетиленовых углеводородов возрастает, но при этом имеет место значительное увеличение превращения целевого про-дукта-бутадиена. Изменение подачи водорода от 20 до 40 молей на моль ацетиленовых соединений мало сказывается иа степени очистки фракции, однако при подаче 40 молей значительно снижается селективность процесса (рис. 3). Повышение объемной скорости с 10 до 20 час. является нежелательным, так как при этом сильно понижается степень очистки фракции (рис. 2). [c.98]

Изучены основные закономерности очистки фракции С4 пиролиза от ацетиленовых углеводородов методом селективного гидрирования на палладиевом катализаторе, разработанном НИИМСК- [c.100]

Для очистки газа от ацетиленовых углеводородов используют селективное гидрирование на гетерогенных контактах, не затрагивающее олефины [c.46]

Dy at 722 Смесь оксидов металлов на оксиде алюминия сферические гранулы Селективное гидрирование ацетиленовых углеводородов, ди- и полиенов олефинов в потоках олефинов очистка от соединений серы и мышьяка [c.32]

В настоящее время пока нет возможности строгой количественной оценки этого очень важного свойства катализатора, и поэтому технологи при оценке его селективности довольствуются выражениями более (или менее) селективный , высокоселективный и т. д. Эти определения качественно характеризуют меру селективности катализатора. Например, ионы Н+ и платина, ускоряющие многие процессы гидролиза, и гидрирования и дегидрирования углеводородов, являются неселективными катализаторами, так как их действие направлено на множество реакций. Иначе обстоит дело со скелетным никелевым катализатором (никель Ренея), действие которого направлено строго на ускорение процесса гидрирования ацетиленовых углеводородов. С его помощью успешно проводится гидроочистка изопрена-сырца от микросодер-жения ацетиленовых углеводородов. Причем основной продукт— изопрен — не подвергается заметному превращению, хотя в реагирующей массе его концентрация на несколько порядков больше концентрации ацетиленовых углеводородов. Никель Ренея — высокоселективный катализатор гидрирования ацетиленовых углеводородов. [c.170]

Следовательно, даже если отношение к к1 будет велико (что предпочтительнее), отношение наблюдаемых скоростей может быть значительно меньше, поскольку оно зависит от корня квадратного из к к . Поскольку, однако, гидрирование диенов идет на гладких поверхностях с большими константами скоростей, чем гидрирование ацетиленовых углеводородов, то при осуществлении этих конкурирующих реакций на пористом катализаторе более быстрая реак1да (с к- ) будет замедляться диффузией в узких порах сильнее (в у раз), чем более медленная реакция (с к ), т. е. при переходе от внутрикинетической во внутридиффузионную область селективность катализатора в отношении конкурентного гидрирования ацетиленовых соединений в присутствии диенов возрастает (тем сильнее, чем больше размер зерна катализатора и меньше его поры). Напротив, такой переход нежелателен для смеси этилен + ацетилен, так как на алюмопалладиевом широкопористом катализаторе именно ацетилен быстро и селективно гидрируется в этилен. [c.93]

Особенность металлокомплексных катализаторов в гидрировании ацетиленовых углеводородов состоит в том, что в данном случае не только палладиевые комплексы [188], но также комплексы рутения [186], родия [191] и других металлов [196] проявляют высокую селективность и стереосиецифичность, которые зависят от природы лигандов. [c.74]

Однако в рамках этих гипотез трудно объяснить наблюдаемую селективность палладиевых катализаторов, так как мало вероятно, что реакционная способность гидридов палладия по отношению к диеновым или ацетиленовым и олефиновым углеводородам различна. Более того, исследования последних лет [44] показали, что частицы металлического палладия размера-ми<2—3 нм при обработке их водородом (при давлении и. температуре, характерных для процесса гидрирования) -гид-ридной фазы не образуют. При этом селективность таких катализаторов в гидрировании ацетиленовых углеводородов близка к 1007о- С другой стороны, катализаторы, в которых размеры частиц палладия 10 нм, образуют р-гидридную фазу, причем селективность их в гидрировании существенно ниже, чем для высокодисперсных контактов. [c.44]

Хорошо известна способность алкинов подвергаться ступенчатому гидрированию в соответствующие алкены и, далее, в алканы под влиянием тяжелых металлов 16 и VIII групп периодической системы [186]. Для селективного гидрирования в присутствии диенов были рекомендованы такие катализаторы, как суспендированный палладий-свинцовый [187], цинковый [188], сплав меди с металлами I и II групп, осажденный на пемзе [189], сплав меди и алюминия, обработанный раствором щелочи [190], палладий на угле (НИИМСК) и др. На промышленных установках Советского Союза для гидрирования ацетиленовых углеводородов в изопрене применяется ката- [c.250]

На установке Димерсол можно перерабатывать фракции Сз и С4 с установок каталитического крекинга или пиролиза, однако пиролизные фракции требуется предварительно очищать от диеновых и ацетиленовых углеводородов селективным гидрированием. Процесс Димерсол характеризуется хорощими технико-экономическими показателями. Гептены, получаемые этим методом, дают высокий выход спиртов при последующем процессе оксосинтеза. [c.66]

Селективность О.-в.р. может быть обеспечена и в каталитич. процессах напр., в зависимости от катализатора и условий р-ций ацетиленовые углеводороды можно селективно гидрировать до этиленовых или насыщ. углеводородов (см. Гидрирование). Электрохим. восстановление СО 2 до СО в водной среде в присут. никелевого комплекса 1, 4, 8, 11-тетраазациклотетрадекана позволяет проводить желаемый процесс при более низких потенциалах и одновременно подавлять электролиз воды с образованнем Н2. Эта р-ция имеет ключевое значение для превращения СО2 через СО в разнообразные орг. в-ва. [c.337]

В данной главе обсуждаются экспериментальные результаты по каталитическим свойствам цеолитов в реакциях гидрирования углеводородов и восстановления кислородсодержащих органических, соединений альдегидов, кетонов, фурановых соединений, окисей олефинов. Поскольку после обнаружения гидрирующей активности цеолитов многие вопросы, связанные с выяснением механизма их действия, изучались параллельно на различных реакциях, то дпя удобства рассмотрения материал зтой главы сгруппирован следующим образом. В разделе 1.1 на примере реакций гидрирования аромагаческих и олефиновых углеводородов рассмотрено влияние иа активность цеолита его химического состава и структуры, концентрации и природы катионов, условий предварительной термообработки и др. В разделе 1.2 катал1ГП1ческие свойства цеолитов обсуждаются в связи с реакциями селективного гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов. Восстановлению кислородсодержащих соединений посвящен раздел 1.3. [c.9]

Исследование каталитических свойств катионных форм цеолитов в гидрировании диеновых (пиперилена) и ацетиленовых (пентина-1 и пенти-на-2) углеводородов представлялось целесообразным по нескольким при-. чинам. Во-первых, из литературы известно, что реакция гидрирования диеновых углеводородов подробно изучена на металлических, металлокомплексных, оксидных и сульфидных катализаторах. Поэтому сопоставление закономерностей протекания этих реакций на катионных формах цеолитов с известными закономерностями в случае применения других катализаторов могло способствовать выяснению как механизма реакций гидрирования на цеолитах, так и природы гидрирующей активности этого нового класса катализаторов. Во-вторых, разработка активных и селективных катализаторов гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов имеет большое практическое значение, так как в таких многотоннажных процессах, как селективное гидрирование ацетилена в пирогазе и этиленовых потоках, а также гидрирование ацетиленовых и диеновых углеводородов в пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракциях пиролиза используются дорогостоящие палпадийсодержашие катализаторы. [c.41]

Г. Бонд с сотр. в серии работ [11 — 13], посвященных механизму гидрирования двунепредельных углеводородов (ацетиленовых и диеновых), предложили учитывать два вида селективности — селективность, определяемую механизмом присоединения водорода к диену, и селективность, обусловленную адсорбционным вытеснением. При этом принимается [13], что образующиеся моноолефины полностью вытесняются с поверхности катализатора диеном и селективность процесса определяется в основном механизмом присоединения водорода к диену. Следует отметить, что в основных чертах эта схема совпадает с предположением о двух путях образования предельного углеводорода при гидрировании диенов [4]. [c.163]

С его именем связано становление и развитие различных направлений органической химии в Казахстане — углехимии, нефтехимии, химии ацетилена и тонкого органического синтеза. Проводил исследования в области синтеза новых производных ацетилена и их изомерных превращений. Разработал (1937) способ получения этинил 1иклогексанола и изучил некоторые его превращения. Осуществил (1944) селективное Гидрирование ацетиленовых спиртов на различных катализаторах. Изучал каталитическое окисление некоторых углеводородов мангышлакских нефтей. Развил традиционные для школы А. Е. Фаворского исследования по получению виниловых эфиров, ацеталь-дегида и уксусной кислоты. Его работы в области углехимии послужили основой для строительства руднотермических комплексов в Темиртау и других районах страны. Проводил исследования по изысканию новых высокоэффективных пестицидов, лекарственных препаратов и других биологически активных соединений. [69а] [c.13]

Сборник посвящен вопросам химии и технологии основного органического и нефтехимического синтеза. Рассматриваются такие вопросы, как дегидрирование парафинов, гидрирование ацетиленовых и диеновых углеводородов, возможности подбора катализаторов , технологические вопросы. Исдледование активности различных катализаторов дает возможность значительно повысить селективность и производительность процессов. [c.3]

Содержание ацетиленовых углеводородов в изопрене полимери-зационной чистоты не должно превышать 0,0005—0,001%. Этому требованию удовлетворяют только продукты, получаемые диоксановым методом или по Фаворскому. Все остальные технические методы дают изопрен со значительно большим содержанием ацетиленовых углеводородов (так, в изопрене, получаемом методом дегидрирования изоамиленов, до 0,1—0,2%). Для очистки изопрена от ацетиленовых углеводородов в принципе применимы упоминавшиеся выше процессы экстракции и хемосорбции, взаимодействие с малеиновым ангидридом [178], каталитическое аминирование [179J, селективная адсорбция и др. Имеется целый ряд патентов по очистке изопрена от ацетиленовых углеводородов с помощью металлического натрия и его производных [180—184], а также иода [185]. Однако наиболее эффективным методом в настоящее время считается селективное гидрирование на гетерогенных катализаторах. [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология