Примеры азосочетаний

Отщепление протона от атома азота кольца. Пиридоны представляют собой слабые кислоты (рКа П) (ср. 403 404) и образуют анионы (404), которые очень легко реагируют с электрофильными агентами по атомам азота, кислорода или углерода. Анион (404) пиридона-2 алкилируется и аминируется [29] по атому азота (404- 405, 408), ацилируется по кислороду (404- -409) и реагирует по углеродному атому кольца в реакции Кольбе (404->410). Атака на анион пиридона (ср. 404) происходит, вероятно, и при других реакциях электрофильного замещения (пример азосочетание хинолона-4 см. стр. 59). [c.71]

ПРИМЕРЫ АЗОСОЧЕТАНИЙ Простые сочетания с оксисоединением [c.236]

Экспериментальное исследование вопроса, в какой области pH гидроксильный ион действует как основание, связывающее протон в соответствующей стадии реакции, было проведено на двух примерах азосочетания с 2-нафтол-6,8-дисульфокислотой. При использовании в качестве электрофильного реагента диазобензола скорость реакции становится пропорциональной концентрации ОН-ионов только начиная с рН = 11. Это указывает на то. что выше этой области акцептором протона является [c.190]

Реакции. Реакция азосочетания. Реакция азосочетания является примером реакции диазосоединений без выделения азота. Соли диазония как электрофильные реагенты способны взаимодействовать с ароматическими соединениями, обладающими высокой основностью (амины и фенолы), с анионами достаточно сильных алифатических СН-кислот (анионы малонового и ацетоуксусного эфиров, алифатических нитросоединений), а также с алкенами (бутадиеном-1,3, изобутиленом, виниловыми эфирами и др.). [c.437]

Приведите примеры реакций азосочетания. К каким реакциям они относятся с точки зрения механизма [c.113]

Еще одним классическим примером электрофильного замещения в ароматических соединениях может служить азосочетание, в котором эффективным электрофилом, как было выяснено, служит катион арилдиазония [c.150]

Азосочетание можно проводить непосредственно на волокне. Примером является крашение хлопчатобумажных тканей красителем п-нитроанилиновым красным (пара-красным). [c.139]

Тот факт, что отщепление водорода от промежуточного продукта азосочетания представляет собой стадию, определяющую скорость реакции, был доказан Золлингером на примере дейтерированных компонентов азосочетания, при взаимодействии которых с диазосоединениями в ряде случаев наблюдался значительный кинетический изотопный эффект. Таки.м образом, скорость депротонирования проявляется кинетически и реакция соответствует усложненному математическому выражению (7.57) (стр. 411). Согласно этому, основание, отщепляющее ион водорода, играет важную роль как для скорости всей реакции, так и для направления орто- или пара-) азосочетания. [c.464]

Примером второй группы реакций, протекающих без выделения азота, является реакция азосочетания. Реакция протекает при действии солей диазония на фенолы (в слабощелочной среде) или ароматические амины (в слабокислой среде). Замещение атомов водорода бензольного ядра в молекуле фенолов или аминов на группу Ат—— происходит в тра- или орто-положениях по отношению к окси- или аминогруппе. [c.177]

Один пример электрофильного присоединения к ароматическим диазониевым ионам — азосочетание — уже был приведен выше, поскольку эта реакция может рассматриваться и в качестве электрофильного замещения в ароматическом ядре. Добавим к этому еще несколько характерных примеров. [c.355]

Для определения оксисоединений используют бромирование их, иодирование или реакцию азосочетания. Первые два способа рассматриваются ниже в этом разделе. Описание метода азосочетания приведено в разделе Определение аминогруппы (стр. 369). Там же приведены примеры сочетания некоторых оксисоединений. [c.356]

Еще одним классическим примером электрофильного замещения в ароматических соединениях является реакция азосочетания, в которой эффективным электрофилом является катион диазония (ср. разд. 5.5) [c.162]

Укажите, в какой среде проводится процесс азосочетания в каждом отдельном случае и какие амины получатся при восстановлении полученных азокрасителей. На одном из примеров приведите механизм реакций азосочетания. [c.142]

Примером индикатора может служить азокраситель метиловый оранжевый (метилоранж) — продукт азосочетания диазотированной сульфаниловой кислоты (стр. 393) с диметиланилином [c.402]

В реакции азосочетания, приводящей к получению азокраси-телеи, всегда участвуют диазокомпоненты (диазосоединення самого различного строения) и азокомпоненты (различные фенолы и ароматические амины). Вот некоторые примеры получения простейших азокрасителей. Азосочетанием диазосульфаниловой кислоты с диметиланилином получают диметиламиноазобензолсульфокис-лоту [c.236]

Группа аминопиридинов включает в себя значительное число биологически активных производных. В качестве примера можно привести супрастин (42), обладающий антигистаминным действием и применяемый при аллергических дерматозах. Другим примером служит триаминопроизводное феназопиридин (45), который используется в качестве анальгетика при болезненном мочеиспускании. Его производят двойным аминированием 2-пиридона (43) амидом натрия при нагревании (200 °С) в диметиланилине с последующим азосочетанием диамина (44) с фенилдиазонийхлоридом в кислой среде [c.121]

В реакциях этого типа нуклеофильный агеит атакует концевой атом азота в катионе диазоиия, а образующиеся при этом азосоедниения обладают достаточно высокой стабильностью и не отщепляют молекулу азота. Нуклеофильные агенты, для которых свойственен подобный тип превращения, должны относится к группе мягких оснований Льюиса. Только в этом случае нри взаимодействии мягкого электрофильного агента - катиона диазония и мягкого нуклеофильного агента образуются ковалентные термодинамически стабильные азосоедниения. Классическим примером такого тииа взаимодействия является реакция азосочетания. [c.1707]

Если лимитирующей является первая стадия к. к В ), то зависнмость от [В исчезает, и Агнабл = к. Если же к.. .к2[В], то скорость пропорциональна концентрации основания [В . Когда к. к2[В], скорость зависит от концеиграцни основания по нелинейному закону. В разных реакциях азосочетания можно наблюдать любую из этих трех кинетических закономерностей. В тех случаях, когда реакция катализировалась основаниями, наблюдался и кинетический изотопный эффект Н/В илн Н/Т. Примеры были приведены в разделе 13.5. При увеличении разделительного фактора к. 1к2[В] кинетический контроль смещается от стадии (1) к стадии (2), прн этом усиливается каталитический эффект оснований и возрастает величина кинетического изотонного эффекта. [c.1711]

В ароматич ряду механизмы 3 р более разнообразны Наиб изучено электроф ароматич замещение (5 Аг), протекающее с промежут образоваиием катионного ст-комплекса (см Ароматические соединения) К этому типу замещения относятся р-ции нитрования, сульфирования, азосочетания, алкилирования и ацилирования по Фриделю Крафтсу и др, причем скорость р-ции и место вхождения заместителя зависят от природы присутствующих в субстрате групп (ориентанты первого и второго рода) В качестве уходящей группы выступает обычно водород, хотя известны примеры замещения одной группы на другую (г/лсо-замещение) Нуклеоф замещение в электронодефицитной ароматич. молекуле протекает чаще всего через стадию образования анионного ст-комплекса Др важнейшие механизмы нуклеоф замещения в ароматич ряду механизм 5 I и ариновый, характеризующийся возникновением дегидробеизолов Изменение условий протекания одной и той же р-цни может привести к изменению механизма процесса и строения продуктов, напр [c.161]

Строение карбонилсодержащих пятичленных Ы-содержащих гетероциклов предполагает высокую подвижность атомов водорода в положении С-3 гетерокольца. Это обусловлено активирующим влиянием карбонильной группы, зависящим от природы, связанного с ней гетероатома. Реакционная способность метиленового звена пиррол-2-онов изучена на примере различных реакций конденсации - Кневенагеля, Михаэля, Вильсмаейра-Хаака, реакции азосочетания с солями арилдиазония. [c.19]

Примером влияния растворителя на ароматическое электро-фильное замещение может служить ЗнАг-реакция азосочетания между тетрафторборатом 4-нитрофенилдиазония и М,М-диме-тиланилином [уравнение (5.27)] [504]. В соответствии с двухстадийным механизмом с участием промежуточного арениевого иона образование активированного комплекса на первой определяющей скорость стадии связано с делокализацией положительного заряда. Следовательно, повышение полярности растворителя должно приводить к замедлению реакции. [c.219]

В тех случаях, когда (пример — нафтионовая кислота) и амин и диазосоединение трудно растворимы, по внешним признакам конец диазотирования узнать невозможно. Но если занейтрализовать избыток минеральной кислоты, прибавив соли уксусной кислоты или бикарбо.чата, то образование азокрасителя (см. азосочетание) дает доказательство присутствия непрэреагировавшего амина. [c.253]

Примеры нитрознрования и азосочетания рассматриваются в связи с перегруппировкой Боултоиа-Катрицкого (1.3.4). Попытки осуществить введение брома в условиях, принятых для бромироваиия ароматических соединений, дали отрицательный результат [461]. Однако хлорирование и сульфирование происходят удалось также заменить сульфогруппу на хлор [462] (см. с. 321). [c.322]

Проведение параллельных реакций азосочетания позволяет определить индивидуальные компоненты в смеси. Интересный пример такого определения представляет собой анализ смеси изомерных 1,5- и 2,7-дигидроксинафталинов с помощью диазо-п-фенилазоанилина. Значения Кмакс Для 1,5- и 2,7-изомеров составляют 650 и 510 нм соответственно. Уравнения, характеризую щие поглотительную способность их азокрасителей, с подстановкой молярного коэффициента поглощения их при каждой длине волны можно записать следующим образом [c.79]

Эти реакции используют менее широко. Однако известны примеры их применения даже в неорганическом анаиизе. Один пример — определение нитрит-ионов, при котором реализуются реакции диазотирования и азосочетания. Так, предложен нетоксичный и-нитроанилин в качестве диазокомпонента и резорцин или хромотроповая кислота в качестве азокомпонента. Другой пример — использование реакции гидроксамации ддя определения ряда органических веществ образующаяся гидроксамо-вая кислота взаимодействует с железом(Ш), при этом возникает интенсивная окраска. [c.214]

Что касается комплекса с келлином, то предположение о существовании этого растворимого молекулярного соединения сделано ввиду солюбилизации келлина при помощи к,эфеина или диоксипропилтео-филлина 500 выводу о возникновении молекулярного соединения J3 -нафтола с кофеином пришли на основании торможения реакции азосочетания -нафтола в присутствии кофеина 01 в последних двух случаях, мы, по- видимому, имеем дело с -комплексами,хотя для 3-нафтола возможно образование и водородной связи. Дальнейшие примеры молекулярных соединений пуриновых алкалоидов при помощи спектров установлено образование комплекса кофеина с бензойной кислотой. Высказано предположение о связывании в данном случае компонентов молекулярного соединения электростатическими силами мевдг карбоксилом бензойной кислоты и азотом в положении 7 [c.148]

Гидразинные группы. Гидразинные группы образуют производные с карбонильными соединениями, ацилируются, сульфируются и элиминируются при мягком окислении [пример (649 = = NHNH2) + Си504 + СНзСООН (649 У = Н)], как в химии бензоидных соединений. Гидразинные группы, связанные с катионоидным кольцо.м (при. мер 650), вступают в реакции окислительного азосочетания с аминами, фенолами [давая, например, (651)] и с соединениями, содержащими активные метиленовые группы [пример (650) + СНа (СМ) 2(652) ср. реакцию Яппа — Клингемана] [48, 49]. [c.97]

Многие азокрасители способны изменять свою окраску в зависимости от значения pH среды. Этим свойством широко пользуются для качественного, а иногда и полуколичественного определения pH среды Примером может служить краситель метиловый оранжевый (гелиантин), который получают диазотированием сульфаниловой кислоты и последующим азосочетанием полученной соли диазония с N,N-димeтилaнилинoм [c.225]

Другой пример такого рода — определение констаиты скорости метанолиза хлорбензола [33]. Эта реакция даже при критической температуре метанола протекает так медленно, что непосредственное измерение ее скорости невозможно. Однако вполне доступны кинетические измерения в случае п- -замещенных хлорбензола с электроноакцепторными R. Откладывая логарифм констаиты скорости метанолиза соответствующего соединения против о-константы заместителя и экстраполируя результирующую прямую кс О (консташе водорода), можно получить значение константы скорости метанолиза хлорбензола (рис. 5). Интересные примеры подобного практического при.меиения ур авнения Гаммета приводят Тафт [19] и Цоллингер [34, 35], Цоллингер, например, показывает, как из анализа кинетических данных реакций азосочетания с помощью соотношения (1.3) вытекает важное правило об активации электроноакцепторными заместителя- [c.26]

Из приведенных примеров видно, что ароматические амины применяются в производстве азокрасителей как диазосоставляющие (подвергающиеся диазотированию) и как азосоставляющие (вступающие в азосочетание). [c.14]

Электрофильное замещение в большинстве 4-замещенных пир-роло [2,3-d] пиримидинов происходит в положении 5. Известные примеры включают галогенирование (действием хлора, иода [349], брома [347] или Л -бромамидов [347, 348]), нитрование [347], сульфирование [348], азосочетание [318] и реакцию Манниха). Продукты последней реакции, например (302), ведут себя подобно индольному аналогу — грамину и вступают в разнообразные реакции нуклеофильного замещения, например с образованием нитрила (303) [349] схема (64) . [c.659]

Ионы диазония — слабые электофилы и могут взаимодействовать с активираванными ароматическими кольцами. При добавлении к щелЪчным или нейтральным растворам солей диазония фенолов или ароматических аминов происходит реакция сочетания, приводящая к азосоединениям (рис. 7.30,а). Азосоединения окрашены и используются как красители, особенно ценные, когда они содержат функциональные группы, позволяющие фиксировать (закреплять) их на волокне. Примером может служить промышленный азокраситель конго красный (рис. 7.30,6). Механизм азосочетания в основных чертах сходен с механизмом других реакций электрофильного замещения в ароматическом ряду. [c.162]

До сих пор обсуждались факторы, которые могут влиять на относительную доступность электронов в связях или на отдельных атомах соединения и, следовательно, определять реакционную способность этого соединения. Действие этих факторов, однако, может быть изменено или даже исключено под влиянием стерических факторов например, эффективная делокализация с участием орбиталей может происходить только в том случае, если р- или л-орбитали на атомах, участвующих в делокализации, могут стать параллельными или почти параллельными. Если же это условие не выполняется, то не происходит перекрывания орбиталей и делокализация может быть нарушена. В качестве примера можно рассмотреть Л ,УУ-диметиланилин (32) и его 2,6-диалкилпроизводные, например (33). Группа КМег соединения (32), будучи электронодонорной (из-за наличия неподеленной пары электронов на атоме азота, взаимодействующей с делокализованными л-орбиталями ароматического кольца), облегчает атаку кольца катионом диазония РЬМг. например, в реакции азосочетания это приводит к замещению в пара-положение (ср. разд. 6.7.1.3) [c.37]

Сочленение двух бензольных колец в нафталине (4) порождает специфические особенности, отличающие нафталин от бензола. Как уже отмечалось (см. разд. 1.3.2), характерная для бензола выравненность связей в нафталине нарушена таким образом, что связи С(а)—С( ) укорочены, а связи С(р)—С( ) удлинены. Повышенная- л -электронная плотность в области связи С(а) С(р) нафталинового ядра обеспечивает эффективную передачу электронцых влияний а-реакционному центру из положения 2 и р-реакционному центру из положения 1. Пониженная л-электронная плотность связи С(р)—ССр ) приводит к тому, что влияние заместителя на реакционный центр из положения 3 оказывается резко ослабленным и во многих Случаях вообще не играет роли. Классическим примером является реакция азосочетания нафтола-2 (5), которая направляется исключительно в положение 1, а если оно, занято, не происходит вовсе. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология