Селективно-экстракционный метод

Экстракционные методы очистки сернокислотных растворов. Од-шш из методов очистки ОСК является экстракционный метод выделения из нее органических примесей. Методы экстракционной технологии характеризуются высокой интенсивностью и селективностью. Это позволяет сократить объем технологического оборудования, что в свою очередь приводит к уменьшению площадей и объемов производственных зданий. Кроме того, технологический процесс отличается простотой, высокой производительностью аппаратуры и легко поддается управлению с применение - средств автоматического контроля и регулирования. [c.41]

Экстракционные методы очистки нефтепродуктов основаны на различной растворимости отдельных компонентов нефти в селективных растворителях. Очень большим преимуществом экстракционных процессов являются практически полная безотходность и соответственно экологическая безопасность. Принципиально эти методы могут быть реализованы по следующим схемам. Нежелательный (удаляемый) компонент, например АС, растворяется в определенном растворителе, в котором не растворяется основная часть нефтепродукта. Затем из экстракта растворитель удаляется и возвращается в процесс (рис. 34, а). По второй схеме (рис. 34, б) нежелательные компоненты растворяются в экстрагенте, а, например, САВ и в том числе высокомолекулярные АС остаются в осадке и отделяются от экстракта известными методами. [c.98]

Селективно-экстракционный метод [c.7]

Мы думаем, что наши исследования, в которых были использованы различные методы, давшие согласующиеся результаты, отражают известный взгляд на механизм экстракции. Одной из основных целей работ по неорганической и аналитической химии, выполненных в Институте спектрохимии, является разработка селективных экстракционных методов для выделения следовых количеств элементов из различных веществ. Настоящие исследования являются определенным достижением в этом направлении. Окончательное решение поставленной нами задачи потребует еще проведения многочисленных и всесторонних исследований. [c.339]

На примере а-бензоиноксима можно показать, что в оксимной группировке в качестве донорного атома, как правило, выступает азот. Однако атом кислорода оксимной группы также может координироваться с соседним атомом Ме с отщеплением протона, что приводит к образованию полиядерных труднорастворимых хелатов состава 1 1. Использование а-бензоиноксима при соблюдении определенной кислотности и в присутствии маскирующих реагентов позволило разработать очень селективные экстракционные методы извлечения и фотометрического определения металлов. Из 1 н. НС1 экстрагируется только Мо [909, 1275] и W [909, 1634], при pH = 2 извлекается еще V [909] в виде эфирного хелата, а из аммиачного тартратного раствора — только медь [548, 1274] в виде зеленого хелата (вместе с медью экстрагируются небольшие количества Со и Ni). а-Бензоиноксим существует в двух изомерных формах 5-членное хелатное кольцо образует только цис-форма. [c.80]

Малое содержание рения в исходном сырье (10" — 10 %), присутствие в этих рудах больших количеств близкого по физико-химическим и химическим свойствам молибдена в значительной степени усложняет как технологические, так и аналитические методы их разделения. Экстракционные методы, позволяющие быстро и селективно выделять элементы из сложных смесей (при условии использования дешевых реагентов), находят все большее применение в практике и технологов, и аналитиков. [c.245]

Для разделения асфальтенов применяются коагуляционные [253], селективно-экстракционные [254], адсорбционные [255, 256] методы, гель-фильтрование [249, 247] и комбинирование последнего с ионообменным разделением [257], ионообменная, координационная, адсорбционная [258], тонкослойная хроматография [259] и др. Разделение асфальтенов на фракции, различающиеся по молекулярной массе, содержанию гетероатомов и металлов, представляет собой трудную задачу. К настоящему времени эта задача не решена. Предложенные методы позволяют получать фракции, отличающиеся друг от друга только по одному параметру, который плохо коррелируется с другими. Так, при разделении асфальтенов, выделенных петролейным эфиром методом дробного осаждения смесями бензола и изооктана, можно получать фракции, различающиеся молекулярной массой и полярностью [253] С ростом концентрации изооктана осаждаются наиболее низкомо- [c.105]

В общем случае при единичных определениях и при ориентировочно известном диапазоне определяемых содержаний целесообразно использовать метод добавок или метод сравнения при массовых анализах — метод градуировочного графика. При определении следовых количеств обычно применяют абсолютный фотометрический анализ, а для повышения чувствительности и селективности — экстракционно-фотометрический. При массовом содержании определяемых элементов примерно 1 — 10 % предпочтителен дифференциальный фотометрический анализ, обеспечивающий большую воспроизводимость результатов [см. уравнения (4.23), (4.24) и табл. 4.2]. В частности, экспресс ный дифференциальный фотометрический анализ ряда компонентов в технологии многотоннажных минеральных удобрений позволяет намного сократить и упростить анализ исходного сырья, технологических растворов, готовой продукции. [c.217]

Особого внимания заслуживает субстехиометрический метод выделения золота, повышающий селективность экстракционного разделения. Субстехиометрическому определению злементов в радиохимическом анализе (активационный анализ, метод изотопного разбавления) посвящен обстоятельный обзор Ружички и Стары [508]. Найдены [1421] оптимальные условия разделения различных элементов, в том числе условия выделения золота, при их субстехиометрическом определении. Метод подробно рассмотрен Алимариным и Пережогиным [10]. [c.188]

Следующий важный этап в развитии аналитической химии кальция — разработка метода селективного экстракционного отделения этого элемента с органическим реагентом азо-азокси-БН. Этот [c.5]

ПАН-2 в виде этанольного раствора применяют [645] как титрант при определении Си, Сс1 и 2п экстракционным методом (растворитель — хлороформ). Достоинством титранта является высокая устойчивость при хранении очень разбавленных (1,7-10" М.) растворов ПАН-2 и высокая селективность титрования. Определению 50 мкг меди, кадмия или цинка не мешают по 100 мкг А1, В1, Сс1, Со, Ре(1П), Hg, Мп(П), N1, РЬ, Рс1 и У(1У). [c.188]

Таким образом, в основе разделения и концентрирования экстракционным методом лежат различия в коэффициентах распределения определяемого и мешающих компонентов. Селективность разделения можно улучшить путем выбора условий экстракции, варьируя pH и состав водной фазы, [c.73]

К недостаткам фотометрических методов следует отнести прежде всего невысокую специфичность большинства используемых реакций. Очень часто это требует предварительного удаления определяемого или мешающих компонентов из системы, что удлиняет время, необходимое для определения, и уменьшает точность. Особенно подходящими В таких случаях являются экстракционные методы удаления определяемого компонента, благодаря которым наряду с повышением селективности достигается и. концентрирование определяемого вещества в меньшем объеме органического растворителя, что повышает чувствительность определения, По- [c.396]

Экстракционные методы. Для разделения нефтяных веществ применяется также метод селективной экстра к-ц и и, или X о. л о д к о е ф р а к ц и о и и р о в а н и е . [c.121]

В противоположность ионообменной хроматографии с ее неспецифичными ионообменниками в экстракционной хроматографии неподвижная фаза чаще всего обладает комплексообразующими свойствами. И, несмотря на это, различие между ионным обменом и экстракцией, касающееся первопричины избирательности, не столь велико, как может показаться на первый взгляд. В одном из следующих разделов показано, что процесс экстракции во многих случаях можно рассматривать как двухстадийный образование комплекса с растворенным в водной фазе экстракционным реагентом и перенос этого комплекса из водной фазы в органическую. Если следовать этому приближению, то селективность экстракционного разделения очень близких по свойствам ионов прежде всего будет определяться комплексообразованием в водной фазе. При разделении ионов, различающихся по своим свойствам, характерные особенности каждого метода, т. е. сорбция в одном случае и распределение в другом, играют гораздо большую роль. [c.12]

Известно, что при применении обычных экстракционных методов удается достигнуть обогащения экстрактов кислородными соединениями фракций сланцевых смол (Семенов, 1959), однако из-за недостаточной селективности растворителей и малой разделительной способности аппаратуры четкого разделения достигнуть не удалось. [c.260]

Хотя экстракционные методы не очень селективны, как это видно из табл. 2.6 и 2.7, они в общем подходят для разделения, необходимого в спектральном анализе, так как основная часть элементов с развитым спектром удаляется, как правило, в достаточной степени и неполнота экстракции следов элементов (около 100%) не ухудшает воспроизводимости результатов. Спектральный анализ имеет также то преимущество, что позволяет после удаления основного компонента с развитым спектром определить одновременно много примесей из одной и той же спектрограммы. [c.63]

Ранее приводились примеры расчета констант равновесий при экстракции дифенилтиокарбазоном (дитизоном). Сендел [65] изучил некоторые варианты экстракционного метода, в которых благодаря использованию маскирующих реагентов улучшается селективность разделения. Определены константы устойчивости дитизона- [c.492]

Необходимость практически полного удаления аренов требует использования растворителей, сочетающих высокую селективность с достаточной растворяющей способностью по отношению к аренам. Вторая особенность осложняет стадию регенерации растворителя, поскольку большинство высокоэффективных и, как правило, высококипящих известных экстрагентов не могут быть вьщелены из экстрактной фазы ректификацией. В то же время возможность глубокой регенерации растворителя, отсутствие в нем аренов-один из важнейших факторов, определяющих целесообразность использования экстракционного метода при очистке алканов. Третья особенность требует растворителей с малой селективностью по молекулярным массам. [c.164]

Предложенный экстракционный метод разделения неокисленных углеводородов, неомыляемых и омыляемых кислородных соединений был слишком громоздким и неудовлетворительным по селективности разделения [12]. В таком виде процесс был явно не технологичным . [c.294]

Экстракционные методы разделения химических элементов основаны на различной растворимости анализируемого соединения в воде и в каком-либо органическом растворителе. При этом происходит распределение растворенного вещества между двумя растворителями (закон распределения, 23). Для извлечения из водных растворов чаще всего применяют различные эфиры (диэтиловый эфир), спирты (бу-тпловьп1, амиловый), хлоропроизводные (хлороформ, четыреххлористый углерод). Иод можно извлечь бензолом, сероуглеродом, хлорное железо — диэтиловым или диизопропиловым эфиром. Лучше всего катионы металлов извлекаются органическими растворителями, если соответствующий металл предварительно связать в виде внутрикомплексного соединения. Например, свинец связывают дитизоном и извлекают четыреххлористым углеродом, никель связывают диметилглиоксимом и извлекают хлороформом в присутствии цитрата натрия. Смеси ионов различных элементов можно разделять экстракцией, используя избирательное (селективное) извлечение различными растворителями и регулируя pH раствора. Можно осуществлять также и групповые разделения ионов. [c.454]

Экстракционные методы выделения радионуклидов становятся всё более популярными в радиохимическом анализе. Наиболее часто они применяются для выделения урана. Как известно, более 150 лет назад французский химик Пелиго использовал экстракцию нитрата уранила диэтиловым эфиром для его очистки. Сейчас помимо простых эфиров применяют и более сильные экстрагенты ТБФ, МИОМФК и триоктилфосфиноксид. Однако следует иметь в виду, что эти экстрагенты не столь селективны для урана как диэтиловый эфир и при определённых условиях способны извлекать радионуклиды плутония, тория, циркония, редких земель и трансплутониевых элементов. [c.118]

Разработан метод селективного экстракционного отделения кобальта солями четвертичных аммониевых оснований. В эксперименте по переработке гальванощлама были использованы некоторые из этих приемов. В начале процесса медь селективно отделялась экстракцией реагентами класса окси-оксимы, производство которых в настоящее время налаживается отечественной [c.108]

Т. е. определяется чувствительностью метода измерения концентрации продолжительностью наблюдения At и активностью катализатора (т.е. величиной х). Теоретич. предел обнаружения г/см , практически достигается 10 10 , а в ряде случаев 10" г/см относит, стандартное отклонение 0,1-0,3. Селективность каталитич. методов можно повысить, используя соответствующие активаторы, проводя индикаторные р-ции в водно-орг. средах, вводя ингибиторы, маскирующие многие каталитически активные примеси. Часто проводят предварительное экстракц. или хроматографич. разделение исследуемой смеси, что позволяет существенно повысить избирательность каталитич. методов. В т. наз. экстракционно-каталитич. методах катализатор определяют непосредственно в экстракте. При этом можно добиться того, что катализировать индикаторную р-пию будет только одно определяемое в-во. Каталитич. К. м. а. применяют для определения не только катализаторов (напр., ионов переходных металлов), но и ингибиторов или активаторов (в частности, орг. соединений разл. классов) индикаторных р-ций. [c.383]

Экстракционные методы отделения и разделения элементов получили широкое применение в аналитической химии. Особенно большое распространение экстракция нашла в технологии ядерных материалов и переработке облученного ядерного горючего, а также для отделения а-ктинидных элементов от примесей и их разделения в лабораторной практике. Это объясняется тем, что экстракционные методы имеют большие преимущества перед другими способами очистки и разделения, в частности перед методами осаждения. Малая поверхность раздела несме-шивающихся фаз практически исключает адсорбционный и механический захват примесей. Кроме того, экстракционные методы характеризуются селективностью, быстрым разделением элементов, возможностью создания непрерывных методов разделения и сравнительной легкостью изготовления дистанционных установок, которые позволяют анализировать высокоактивные растворы. К достоинствам экстракции следует отнести также возможность извлечения очень малых количеств элемента, концентрация которого может быть ниже предела растворимости обычных осадков. [c.303]

Для выделения л<-ксилола из продажного ксилола Мак-Колей, Шумейкер и Лиен [1196] разработали экстракционный метод с использованием смеси фтористого водорода и трифторида бора. Реакции проходили быстро и были настолько селективными, что из смеси ксилолов удавалось выделить 95% /. -ксилола. Добавление инертного углеводородного растворителя еще больше улучшает селективность экстрагирования. Авторы установили, что если их метод применять в сочетании с фракционированной перегонкой или дробной кристаллизацией, то каждый из изомерных ксилолов можно выделить в очень чистом виде. [c.291]

ДЛЯ определения содержания хрома нашел метод активации тепловыми нейтронами. В табл. 13 приведены ядерно-физические свойства изотопов хрома и сечения реакций на нейтронах [42]. При нейтронно-активационном анализе с использованием ядер-ных реакторов хром определяют по реакции (п, y) r. Конкурирующей реакцией является Ре (п, а) Сг, однако вследствие значительно более низкого сечения данной реакции (б 100 мбарн) и низкой распространенности изотопа Ре (5,84%) ее вклад несуществен. Так, при анализе горных пород он составляет 0,1—0,2% от содержания в них хрома [642]. Анализ железных метеоритов (—92% Ре) показывает, что при двухнедельном облучении потоком 1,4 10 нейтр1 см -сек) вклад указанной реакции составляет всего лишь 1-10 г/г [1051]. При анализе свинца высокой чистоты найдено, что 3,5-10 г железа будут давать такую же активность, как и 3 10 г Сг (предел обнаружения) [63], Радиохимические методы. При радиохимическом анализе облученных мишеней используют различные наиболее селективные способы разделения и очистки фракций определяемых элементов [239]. Широкое внедрение гамма-спектрометрической техники (см., например, [224, 235, 904]) позволяет существенно сократить, число операций очистки выделяемых фракций. Во многих случаях производят только групповое разделение или отделение элемента основы [95, 175, 618, 1066]. Этому способствует и то обстоятельство, что активность Сг, имеющего большое время жизни (см. табл. 13), обычно измеряют через 2 и более дней после конца облучения, когда все короткоживущие радиоизотопы уже распались. В табл. 14 приведены некоторые примеры радиохимических вариантов нейтронно-активационного определения хрома в различных объектах. Очень часто используют экстракционные методы. Для примера приведем методику нейтронно-активационного определения микропримесей Сг, Мп, Со, N1, Си и 2п в арсениде галлия высокой чистоты [531]. [c.100]

Экстракционные методы. Экстракцры, используемая для извлечения нефтяного компонента, основана на селективной растворимости нефтепродуктов в органических растворителях, в качестве которых используются фреоны, спирты, водные растворы ПАВ растворители должны полно и достаточно просто регенерироваться. [c.314]

В последние годы уделяется большое внимание экстракционным методам выделения сернистых соединений из нефтей и нефтепродуктов, так как они привлекают простотой методического и те.кнологического воплощения, возможностью регенерации растворителей и реагентов. Несмотря на определенные достоинства, методы, основанные на экстракционном принципе, в исследовательской практике не получили широкого распространения из-за низкой степени концентрирования целевых продуктов и соответственно неудовлетворительной селективности. В концентратах неизбежно присутствуют азот-, кислородсодержащие компоненты, смолы, ароматические углеводороды. Наблюдается постепенный спад эффективности при переходе к все более высококипящнм фракциям. По-впдимому, эти методы целесообразно использовать для предварительной наработки концентратов гетероатом-ных соединений и ароматических углеводородов с целью последующего их разделения. Можно при.менять также чистый растворитель, который должен быть достаточно эффективным, либо бинарную смесь, состоящую из акцептора электронов и растворителя. [c.122]

В последние годы экстракционные методы в аналитической химии технеция приобрели особенно важное значение. Применение в экстракции некоторых органических реагентов, например аминов, позволило американским исследователям выделить значительные количества технеция из сбросных растворов атомной промышленности [5]. В препаративной и аналитической химии технеция и рения широко применяется метод экстракции элементов метилэтилкетоном, предложенный впервые для этой цели Ю. Б. Герлитом [6]. Экстракция технеция этим реагентом из 4—5 М растворов щелочей характеризуется не только высокими коэффициентами распределения, но и высокой селективностью [7]. Это позволяет в значительной степени отделить технеций от рутения, молибдена и других элементов. [c.332]

Для разделения асфальтенов применяются коагуляционные [661, селективно-экстракционные [80], адсорбционные [81, 82] методы, гель-фильтрация [79, 83] и комбинирование последней с ионообменным разделением [Ш], ионообменная хроматография. Разделение асфальтенов на фракции, отличающиеся по молекулярной массе, содержанию гетероатомов и металлов, представляет собой трудную задачу. К настоящему времени эта задача не решена. Предложенные методы позволяют получить фракции, отличающиеся друг от друга только по одному параметру, который плохо коррелирует с другими. Так, при разделении асфальтенов, выделенных петролейиым эфиром, методом дробного осаждения смесями бензола и изооктана можно получить фракции, отличающиеся молекулярной массой и полярностью [66] с ростом концентрации изооктана осаждаются наиболее низкомолекулярные и неполярные фракции. Извлеченные нормальными углеводородами неполярные асфальтены можно в дальнейшем фракционировать неполярными растворителями [80]. Растворяющая способность в ряду петролейный эфир, н.-гептан, н.-нонан повышается, что также позволяет разделять асфальтены на ряд фракций. Диоксано-вый экстракт асфальтенов может быть разделен серным эфиром, ацетоном, этанолом и другими на ряд фракций с различным содержанием кислотных и сложноэфирных компонентов [80], причем с высокой концентрацией последних (с кислотным числом до 28 и эфирным числом до 87 мг КОН/г). При фракционировании вышеперечисленными растворителями в фракциях асфальтенов не наблюдается закономерностей в содержании кислорода, серы, азота. Аналогичные результаты были получены при осаждении фракций асфальтенов из бензольных растворов изопропиловым спиртом [84]. [c.31]

Осаждение было первым основным методом разделения, применявшимся для регенерации отработанного реакторного горючего. Хотя в настоящее вредш осаждение заменено более селективным и эффективным экстракционным методом, в некоторых специальных случаях осаждение (применяется даже как более предпочтительный метод разделения. Осадительные операции часто вводятся в экстракционный процесс с целью добиться специфического разделения, которого не удается получить методом зкстракции. Иногда осаждение— основной метод разделения, так как o нo либо в химическом, либо в технологическом отношении превосходит экстракцию. Этот метод особенно эффективен при работе с материалами, имеющими крайне высокий уровень излучения, например при работе с неохлажденным реакторным горючим. Осаждение неорганических солей в наименьшей степени подвержено вредному влиянию излучения, по сравнению с другими метода МИ разделения. [c.253]

Разработан [2] экстракционный метод отделения, в котором н-бутиронитрилом экстрагируют гексафторфосфат 1,10-фенантро-лината железа (И). Экстракция очень селективна, на ее применении основан метод спектрофотометрического определения гекса-фторфосфата. [c.420]

Для текущих исследований используют исключительно экстракционные методы, основанные на образовании комплекса меди с карбаматами и экстракции этого комплекса при pH 8,5 в присутствии цитрата аммония в хлороформ, четыреххлористый углерод или изоамиловый спирт. В качестве комплексообразующего агента обычно используют различные соли диэтилдитиокарбамата. Наибольшей селективностью и воспроизводимостью обладает диэтилдитиокарбамат свинца [10, 11, 35, 57], который обладает несомненным преимуществом по сравнению с ранее широко использовавшимся диэтилдитиокарбаматом натрия [1, 2, 13, 26, 36, 50, 58, 69, 72, 74, 75]. При анализе напитков (вина, коньяки, циво) используют весьма [c.226]

Обычно отделение примесей от макрокомпонента проводят экстракционными или хроматографическими методами. Несмотря на то, что экстракционные методы и являются более селективными, но, с точки зрения радиохимической чистоты отделения от макрокомпонента, предпочтительнее применение хроматографических. Применение хелатных ионитов позволяет сочетать селективность разделения экстракционных методов с высокой радиохимической чистотой хроматопрафического разделения. [c.219]

Экстракционные методы оказались также полезными при разделении неорганических материалов. Например, нитраты, хлориды и роданиды чрезвычайно большого числа катионов легко экстрагируются органическими растворителями, что позволяет отделить эти катионы от неэкстрагирующихся солей. Кроме того, органические хелатообразующие реагенты превращают многие неорганические катионы в соединения, легко экстрагирующиеся органическими растворителями. Сочетание селективного хелатообразования и селективной экстракции позволяет осуществить много важных разделений. [c.247]

Протактиний часто отделяют от РЗЭ экстракционными методами (см. обзоры [113, 329]). Наиболее эффективна экстракция протактиния метилизобутилкетоном [2, 23, 54, 169, 172, 184, 329, 330, 444], диизопропилкетоном, диизопропилкарбинолом, амиловым спиртом, 2,2-дихлордиэтиловым эфиром, некоторыми спиртами с длинной цепью, например гептанолом и октаналом [184, 330]. Протактиний отделяют от РЗЭ также экстракцией его 5 % -ным раствором метилоктиламина в ксилоле или хлороформе из 6 М НС1, 0,5 М раствором ТТА в ксилоле из 2 М НС1 [428], 0,2%-ным раствором К-бензоилфенилгидроксиламина в хлороформе из 0,5 N НаЗО [127, 232] и смесью 83% 2-этилгексанона и 17% петролей-ного эфира из солянокислых растворов [450]. Эффективным экстрагентом Ра является ТБФ из среды конц. НС1 [2 Ра селективно вымывают из органической фазы смесью НС и НР. [c.197]

Вследствие высокой чувствительности и селективности современных методов опредейения неорганических компонентов их концентрирование необходимо при решении редких частных задач или при отсутствии современного лабораторного оборудования. Методы ионного обмена ограниченно полезны для определения эквивалентного суммарного солесодержания анализируемых вод. Для определения индивидуальных органических веществ необходимо прежде всего относительное концентрирование. Для этого наиболее перспективны экстракционный и сорбционный методы и их многочисленные сочетания. Достаточно упомянуть определение угольно-хлороформного экстракта [10] и ряд схем анализа органических компонентов вод [И]. Наиболее перспективно непосредственное сочетание экстракции и сорбции в методике экстракционной (распределительной) хроматографии с различными способами детектирования хроматографически изолированных компонентов. [c.12]