Влияние диффузии на скорость реакций

Это означает некоторое, небольшое влияние диффузии на скорость реакции восстановления углекислоты вне кислородной зоны. Чем больше константа скорости реакции восстановления, т. е. чем выше температура угольной стенки, тем больше влияние диффузии. Величина начального участка, в котором значительную роль играют граничные условия и меньшую — диффузия, будет тем больше, чем меньше константа скорости реакции (см. рис. 76). На это обстоятельство нами было обращено внимание еще в гл. VI [371]. Практически в кислородной зоне можно пренебречь фактором диффузии для реакции восстановления. Здесь эта реакция, имея своим источником появление окиси непосредственно на угольной поверхности (и даже в порах угля), почти не ограничена скоростью подвода реагента. Напротив, окисление в большей или меньшей степени тормозится диффузией кислорода из объема к реагирующей поверхности (за исключением указанного начального, или лобового участка, в котором роль кинетики также резко возрастает). [c.313]

Влияние диффузии на скорость реакций [c.72]

Более строгая теория влияния диффузии на скорость реакций [c.280]

Для более детального исследования влияния диффузии на скорость реакции мы применили несколько способов. В случае нитрования парафиновой цепи достаточно реакционноспособных углеводородов действие диффузии испытывалось путем проведения реакции при обычной температуре в сосудах с различным сечением. Так, в случае нитрования л<-ксилола в сосудах с сечением 20 и 100 см степень прохождения реакции во втором опыте оказалась в 2.6 раза больше, чем в первом. [c.243]

Характер зависимости скорости реакции от линейной скорости потока или температуры позволяет определить наличие диффузионной стадии. Влияние диффузии на скорость реакции можно проанализировать при помощи соотношений, выведенных для коэффициентов массопередачи. Такая методика предложена Янгом и Хоу-геном . Пример числового расчета приведен ниже. [c.222]

Поэтому установление предельной толщины слоя, меньше которой реакция проходит в кинетической области, т. е. скорость ее определяется только скоростью реакции поликонденсации, имеет очень важное зачение. Было высказано предположение [49], что при толщине слоя расплава 0,5 мм исключается влияние диффузии на общую кинетику процесса, тогда как при использовании более толстых слоев наблюдается переход в диффузионную область. Эти выводы малочубедительны из-за недостаточно надежного определения порядка реакции и отсутствия данных для более тонких слоев. Процесс поликонденсации в гонких слоях полиэтилентерефталата был исследован Стевенсоном [50], Кэмпбеллом [51] и описан в ряде патентов [52]. Чефелин [53] использовал методику Маркеса поликонденсации в вакууме в запаянных вращающихся ампулах и динамометрический метод с применением весов Мак-Бена с кварцевой спиралью и показал, что только в пленке расплава толщиной 0,005—0,02 мм исключено влияние диффузии на скорость реакции и константа скорости возрастает при повышении степени полимеризации исходного полимера, концентрации катализатора и температуры. Он же привел данные [53] о том, что в области конверсии 95—98% при 280 °С и остаточном давлении 0,16 кПа (1,25 мм рт, ст.) выделение этиленгликоля протекает как реакция второго порядка с константой скорости К-= 1,30-10 г-мoль с" при концентрации ацетата сурьмы 0,092% (масс.). [c.69]

Влияние диффузии на скорость реакции изучалось А И Титовымпринитрованиим-ксилолавреакторах различного сечения При этом оказалось, что степень прохождения реакции в сосуде сечения 100 см в 2,6 раза больше, чем в сосуде сечения 20 см Точно так же в горизонтальных трубках выход в 2—3 раза выше, чем в вертикальных трубках [c.263]

Кинетика большинства гетерогенных каталитических реакций очень сложна, и в настоящее время нет возможности применить для ее описания общую теорию. Даже в отсутствие влияния диффузии на скорость реакции для ее кинетического описания необходимо учесть по меньшей мере адсорбцию, реакцию на поверхности и десорбцию, причем реакция на поверхности может быть многостадийной. Если одна из стадий поверхностной реакции является лимитирующей (механизмы Лэнгмю- [c.45]

Шваб и Кнезингер [43] изучали каталитическое разложение метилового эфира муравьиной кислоты на различных металлах. Их прибор состоял из испарителя, стеклянного микрореактора, крана-дозатора и газового хроматографа. Насыщение газа-носителя реагентами осуществляли в испарителе при постоянной температуре. Повернув кран-дозатор, можно было направить в газовый хроматограф определенное количество продуктов, выходящих из реактора. Микрореактор представлял собой небольшую пустую горизонтальную трубку, в которой катализатор был заключен в небольшом контейнере. В своей статье авторы подробно обсуждают вопрос о том, каким образом результаты газохроматографического анализа можно использовать для вычисления кинетических характеристик. Исходя из уравнения Дамкелера, они вывели уравнение, справедливое для малых изменений концентраций, которое описывает зависимость высоты хроматографического пика реагента от константы скорости, концентрации, порядка реакции, длины реакционной зоны и скорости газового потока. В статье приведены и выражения для вычисления энергии активации по высотам хроматографических пиков, а также для определения влияния диффузии на скорость реакции. Используя полученные данные, авторы предложили возможный механизм разложения метилового эфира муравьиной кислоты. [c.57]

В целом можно видеть, что скорости диффузии для реакций, включающих только кристаллические фазы, слишком малы, чтобы оии имели значения для распределения элементов в земной коре. Даже если бы межзерновой перенос мог быть быстрым, он не стал бы контролирующим процессом, поскольку диффузия вещества внутрь кристалла может зависеть от протекающей (на поверхности) реакции. Перераспределение элементов происходит более быстро, когда присутствует флюидная фаза. Обсуждение некоторых возможных проявлений влияния диффузии на скорости реакций можно найти в работе [235] (для реа кций в гранатовых гранулитах, в том числе для образования кайм вокруг кррхсталлов граната). [c.199]