Стадия переноса водорода

На более раннем этапе исследования элементарные стадии переноса водорода и перестройки углеродного скелета в молекуле С-циклогексана в ходе его гидрогенолиза на нанесенных Pt-катализаторах обсуждались в работе [240]. Развита теория дефектных структур, ответственных за катализ теория позволяет оценить число активных центров, приходящихся на одну молекулу циклогексана, для разных типов катализатора. Это число лежит в пределах от 1 до 4. [c.166]

Другая крайняя ситуация, когда обычно указывает на то, что стадия переноса водорода не определяет скорость всей реакции. [c.1034]

Стадия переноса водорода [c.45]

В дальнейшем, однако, было получено большое количество данных, указывающих на то, что гидрирование в действительности протекает по механизму, включающему стадию обратимого образования алкильных производных родия". Несмотря на это, полностью исключить возможность частичного протекания реакции путем одновременного присоединения, конечно, нельзя. Следует иметь в виду, что в определенных условиях перенос второго атома водорода может происходить настолько быстро, что фактически будет иметь место одновременное присоединение. Важно подчеркнуть, что характер стадии переноса водорода к молекуле олефина не влияет на общую кинетическую схему процесса. [c.46]

Однако весьма вероятно и следующее истолкование противоречивости этих данных. Возможно, что специфичной частью процесса фотосинтеза является только фотоокисление воды и первые стадии переноса водорода. [c.14]

Следует отметить, что этот механизм находится в согласии с наблюдаемой кинетикой, именно с первым порядком реакции (по сумме всех продуктов реакции, содержащих дейтерий), так как скорость стадии переноса водорода [8] зависит от первой степени концентрации изобутана в газовой фазе, т. е. от скорости адсорбции изобутана. Повидимому, стадия переноса водорода [8] является самой медленной в суммарной реакции, поскольку энергия активации всего процесса дейтерообмена не зависит от начальной стадии, в которой участвует олефин. [c.32]

В разделе УП, Г, 1 уже были приведены доказательства в пользу предложенных механизмов масс-спектрометрических и фотохимических реакций, ведущих к отщеплению олефина от кетона [уравнение (120)]. Приняв енольную форму осколочного иона в этой реакции, можно обсудить ее механизм теоретически. По-видимому, реакция включает две стадии перенос водорода и отщепление олефина. Делались различные предположения о том, являются ли эти два процесса действительно последовательными стадиями или реакция имеет синхронный механизм. Из вычислений методом самосогласованного поля следует, что реакция протекает ступенчато. Из расчетов методами теории возмущений и теории молекулярных орбиталей с учетом валентных электронов, наоборот, следует, что реакция идет синхронно [237]. Эти результаты существенно зависят от подлежащих уточнению параметров, которые приходится вводить в уравнения. Одна совокупность таких параметров может случайно оказаться лучше, чем другая. [c.108]

Перенос водорода, согласно уравнению (XV.11а), является обратимым, стереоспецифичным как в отношении субстрата, так и в отношении кофермента, а также прямым (т. е. он происходит без участия растворителя или какого-нибудь компонента, принадлежащего белку и способного обмениваться протоном с растворителем со скоростью, превосходящей скорость стадии переноса водорода). Если окисленный субстрат (КДОН) содержит атом кислорода, отсутствующий у восстановленного (КДН), то кислород [c.380]

Р(СбН5)з]2 В присутствии трифенилфосфина с образованием НзСо[Р(СбН5)з]з [63]. Реакция включает стадии переноса водорода от лиганда к металлу и окислительное присоединение. [c.214]

Реакция карбонилов металлов с фульвенами. Обычно фульвены реагируют с карбонилами металлов с образованием фульвеиметаллкарбонилов (гл. 7), однако в реакции с карбонилами металлов VI группы фульвены образуют я-ци1шопента-диенильные комплексы процесс включает стадию переноса водорода [33а] [c.130]

Комплекс (I) содержит я-аллильную систему s того же типа, что и при рассмотренной ранее щиклодимеризации бутадиена, и кроме того, координированный этилен. В результате изомеризации одной из двух я-аллильных групп в о-аллильную с последующим внедрением координированного этилена по о-связи Ni—С образуется промежуточный комплекс (II). В нем происходит изомеризация я-аллильной группы в а-аллильную в двух возможных направлениях с образованием комплексов (III) и (IV), приводящих соответственно к ч . Р Циклодекадиену-1,5 и грамс-декатри ену-1,4,9. Последний образуется через стадию переноса водорода от второго углеродного атома цепи к восьмому с промежуточным образованием гидридного никелевого комплекса (V). [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология