Катодная поляризация при электролитическом осаждении меди

Рассмотрим вначале самый механизм возникновения концентрационной поляризации. Разберем в качестве конкретного примера работу электролизной установки, применяющейся для электролитического рафинирования меди с медными электродами в растворе USO4. Равновесный потенциал меди в 1 М USO4 можно принять равным ее нормальному потенциалу 0,34 в. Теоретически при таком потенциале должно происходить как растворение меди, так и ее катодное осаждение. Практически дело обстоит иначе. Ионы меди, перешедшие в раствор, создадут в анодном пространстве возле электрода зону повышенной концентрации, а это повлечет смещение потенциала в сторону более положительных значений, чем 0,34 в. В пространстве, окружающем катод, ионы меди разряжаются, и это приводит к падению концентрации раствора в этой зоне, в результате чего потенциал катода станет отрицательнее, чем 0,34 в. В итоге растворение меди на аноде будет происходить при более положительном, а разряд ионов меди — при более отрицательном потенциале, чем его равновесная величина. Местное изменение концентрации раствора у обоих электродов не может быть стационарным, так как вследствие диффузии концентрации будут выравниваться. Но диффузия имеет конечную и притом ограниченную скорость, поэтому полного выравнивания концентраций не происходит. [c.158]

Работа 1. Катодная поляризация при электролитическом осаждении меди [c.346]

Объяснить различную величину катодной поляризации при электролитическом осаждении меди в растворах ее простой и комплексной соли. [c.140]

Изучение внутренних напряжений электролитических осадков меди проводилось Хоникевичем и Федотьевым. Время катодной поляризации составляло 10 сек., а анодной поляризации— 1 сек., так что соотношение катодной поляризации к анодной равнялось 10. Было установлено, что при осаждении металлов как постоянным, так и реверсированным током характер зависимости внутренних напряжений от концентрации добавки не меняется, но абсолютная величина их значительно меняется. При возникновении напряжений растяжения осадок, полученный реверсированным током, обладает большими внутренними напряжениями, а при возникновении напряжений сжатия — меньшими по сравнению с внутренними напряжениями в осадках, полученных постоянным током (рис. 72). [c.142]

На рис. 129, а и б пЬказаны анодные и катодные кривые образования и разряда ионов сурьмы, олова, меди, мышьяка во фторидных растворах. Из рис. 129, а видно, что олово будет переходить в раствор, а медь — в шлам. Что касается мышьяка, то он переходит в раствор, так как потенциал начала ионизации мышьяка во фторидных растворах лежит около 0,15 в (на рис. 129, а не показано), при сравнительно незначительной плотности тока поляризация возрастает до - -0,3 в. Анодные поляризационные кривые для сурьмы свидетельствуют о высоких скоростях анодного процесса. Разряд ионов сурьмы связан с заметной поляризацией, и ионы мышьяка практически будут восстанавливаться совместно с ионами сурьмы (рис. 129, б), но со значительно меньшей скоростью. При электролитическом осаждении сурьмы мышьяк обязательно будет переходить на катод. [c.273]

Наилучшие результаты по электроосаждению галлия достигнуты в глицериновых электролитах [641, 585, 580—583]. Изучено катодное выделение галлия в чистом виде и совместно с отдельными металлами (Сс1, Си, 2п, 5Ь). Процесс сопровождается концентрационной поляризацией и наиболее успешно протекает на гетерогенной поверхности (например, меди). Рекомендуемый температурный интервал — от комнатной до 60 °С. При соосаждении увеличение плотности тока и уменьшение суммарной и относительной концентрации совместно разряжающихся ионов приводит к снижению процентного содержания галлия в сплаве и ухудшению качества последнего. Полученные электролитические сплавы представляют собой твердые растворы с интерметаллическими соединениями типа ОаСи4, Оаг2п5, ОагСс15. Удовлетворительного качества осадки толщиной 10—15 мкм получаются при низкой катодной плотности тока (до 10 мА/см ). Так, плотные, мелкозернистые, хорошо сцепленные с основой светло-серые сплавы Оа—Сс1, содержащие 4—40 % Оа, получены при к = 0,25- 5,0 мА/см , температуре 60°С и перемешивании [585]. В глицериновых и этиленгликолевых электролитах возможно также совместное осаждение галлия и фосфора [580]. [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология