Метод анализа измерений в жидкой фазе

Метод построения изотермы адсорбции на основе элюентной выходной кривой изучаемого вещества для жидкофазной хроматографии впервые предложил Глюкауф. Применительно к газовой хроматографии пригодность этого метода была впервые показана Д. А. Вяхиревым и Л. Е. Решетниковой. Дальнейшее развитие метод получил Б работах С. 3. Рогинского с сотр. и А. В. Киселева с сотр. Изотермы адсорбции, полученные на основе анализа элюентной кривой и классическим статическим весовым методом Мак-Бена, очень близки при соблюдении определенных условий опыта, в то же время хроматографические измерения значительно проще осуществимы, нежели статические. Используя выходную кривую фронтального варианта хроматографии одного вещества на выбранном адсорбенте как в жидкой, так и в газовой фазе, можно построить изотерму адсорбции данного вещества (Классом и др.). [c.250]

В книге систематизированы как наиболее распространенные, так и менее известные методы газохроматографического анализа аминокислот, предусматривающие получение их летучих производных. Подробно рассмотрен каждый метод превращения аминокислот в летучие производные — форму, удобную для анализа — методом газо-жидкостной хроматографии. Много внимания уделено условиям анализа, жидким фазам и твердым носителям, дается критическая оценка возможных ошибок измерения. Обсуждаются результаты качественного и количественного анализа смесей аминокислот. Приводятся данные по точности количественного определения последних. [c.2]

При изучении структуры индивидуальных жидкостей и концентрированных растворов существенную пользу могут принести рентгенография, радиоспектроскопические измерения и релеевское рассеяние света. Преимущество этих методов состоит в том, что исследователи располагают теорией, устанавливающей вполне определенную связь между результатами измерений и строением жидких фаз. Вопросы рентгенографии жидкостей обсуждаются в следующей главе. Здесь мы дадим некоторое представление о возможностях анализа данных, получаемых методами диэлектрической радиоспектроскопии и релеевского рассеяния света. [c.108]

Первый из этих путей использует распределение анализируемых компонентов между фазами гетерогенных систем вне хроматографической колонки, которое составляет предмет так называемого хромато-распредели-тельного метода анализа [2]. При этом основное внимание до сих пор уделялось гетерогенным системам жидкость — жидкость и АРП для измерения коэффициентов распределения между газовой и жидкой фазами применялся гораздо реже, чем позволяют его потенциальные возможности. Реализация такого пути иденти- [c.220]

Таким образом, мы видим, что во всех случаях, когда в максимумах на диаграммах плавкости имеются сингулярные точки, состав максимума является рациональным, т. е. совпадает с составом какого-либо химического соединения. Применение препаративного метода химии, кристаллохимического анализа, исследование микроструктуры, термографические и другие измерения показывают, что если сингулярная точка имеется на кривой солидуса, то в твердой фазе всегда существует определенное химическое соединение. Если н е сингулярная точка существует и в максимуме на кривой ликвидуса, то химическое соединение вполне определенно обнаруживается и в жидкой фазе. [c.218]

ТУРБИДИМЕТРИЯ ж. Метод количественного анализа, основанный на измерении интенсивности света, прошедшего через суспензию, образованную частицами определяемого вещества в жидкой фазе. [c.448]

Кондуктометрический метод анализа — один из наиболее точных способов определения растворимости труднорастворимых соединений. Он основан на измерении электропроводности жидкой фазы, находящейся в равновесии с соответствующим твердым соединением. Если известны подвижности ионов, на которые диссоциирует данное труднорастворимое соединение, то, определив удельную электропроводность раствора, можно вычислить его концентрацию по уравнению [c.128]

Несмотря на указанные преимущества, встречаются случаи, когда результаты определения температуры фазового перехода твердое тело — жидкость могут быть неправильно истолкованы. При использовании криометрического метода для анализа высокочистых органических веществ требуется проявлять исключительную осторожность при получении и интерпретации результатов измерений. Для правильной оценки степени чистоты этим методом недостаточно измерить температуру фазового перехода с высокой чувствительностью. Погрешность анализа определяется, во-первых, тем, насколько полно анализируемое вещество отвечает требованиям теории криометрического метода анализа, во-вторых, условиями перевода вещества из твердой фазы в жидкую или наоборот. [c.7]

Так, например, для теоретического анализа результатов измерений диэлектрической проницаемости требуются сведения о плотности жидкой фазы. При теоретическом анализе акустических спектров используются результаты измерений плотности, теплоемкости при постоянном давлении Ср и постоянном объеме Су, равновесного коэффициента расширения 0 . Кроме того, классические методы термодинамики могут быть источником информации о строении жидких фаз, которая полезна для теоретического анализа результатов кинетических исследований [78-89]. [c.104]

Метод искровой масс-спектрометрии широко применяется для анализа твердых материалов с высокой температурой плавления и низкой упругостью пара их анализ рассмотрен в соответствующем разделе этой книги. Этим же методом можно анализировать твердые легкоплавкие и химически активные образцы, но для получения приемлемых результатов необходимы специальная подготовка образцов и методика анализа с учетом температуры плавления и парциального давления. Возможно, что твердые легкоплавкие образцы необходимо охлаждать во время обыскривания и особенно в процессе анализа, чтобы избежать их плавления. Локальное плавление или перегрев образца сильно влияют на результаты анализа из-за изменения давления пара, параметров ионизации, эффекта фракционирования пара или перераспределения компонент между твердой и жидкой фазами. Эти неконтролируемые эффекты, несомненно, приводят к разбросу аналитических результатов и значений коэффициентов относительной чувствительности. Однако эти недостатки искровой масс-спектрометрии гораздо чаще проявляются при определении средних содержаний, нежели при идентификации и измерении неоднородности в твердом теле. Примеси или компоненты легкоплавких материалов часто образуют неоднородные включения во второй фазе, а иногда именно об этом желательно иметь информацию. Вопрос о неоднородности состава будет подробно обсужден позже на примере определения углерода в металлическом натрии. Получение количественной информации о распределении изотопов, элементов или соединений в микрообъемах твердого тела в будущем будет, безусловно, главной областью применения искровой масс-спектрометрии. [c.327]

Первый основан на измерении затухания поперечных колебаний проволоки, натянутой в вязкой среде. Определение коэффициента вязкости сводится к измерению постоянной времени затухания т и частоты / гармонических колебаний струны. С этой целью ее помещают в постоянное магнитное поле и выводят из положения равновесия импульсом постоянного тока. Затухание колебаний струны регистрируют по наведенному в ней падению напряжения, при этом плоскость колебаний поддерживают перпендикулярно направлению магнитного поля. Метод позволяет проводить измерения с погрешностью не более 2%. Таким образом были определены, например, вязкости жидких изотопов Не, жидкофазных СО2, Н2, Не и др. [30-33]. Второй - на анализе динамического рассеяния поляризованного света лазера броуновскими частицами, диспергированными в жидкой фазе. В качестве последних используют мелкодисперсный кварц ( 1 0,1 мкм), обработанный (при изучении вязкости органических растворителей) стеариновым спиртом для придания им органофильных свойств и повышения устойчивости в широком интервале температур. Метод позволяет изучать вязкость прозрачных жидкостей в их разбавленных коллоидных суспензиях, требует небольших объемов образца (1-3 мл), обладает большой производительностью, использует относительно простые кюветы при высоких давлениях и температурах. [c.74]

Как и в термических методах, погрешность определения криоскопического понижения температуры зависит не только от погрешности измерения температуры, но и от выбора соотношений находящихся в равновесии жидкой и твердой фаз. Это положение иллюстрируется за-, висимостью, представленной на рис. 59. Из анализа этой зависимости следует, что для уменьшения случайной погрешности, обусловливаемой измерениями температуры, необходимо использовать такие состояния равновесия, при которых доля жидкой фазы не превышает 0,4. [c.115]

Результаты анализа этим методом смесей фенола с м-, о-крезолом не дают дополнительных сведений о величине систематической погрешности, так как содержание примеси было очень высоким — от 4,57 до 10 28, мол.%. В этом случае даже неопределенность результата в 10%, соответствующая лучшим криометрическим методам, равна или даже превышает значение возможной систематической погрешности. Однако анализ подобных смесей представляет интерес, поскольку на этом примере видно одно из преимуществ измерения доли жидкой фазы из интенсивности протонного резонанса. [c.125]

При рассмотрении теории криометрического метода было показано, что правильные результаты могут быть получены, если анализируемое вещество подчиняется законам идеальных растворов, примесь нерастворима в твердой фазе и измеряемая температура представляет температуру при термодинамическом равновесии между твердым основным компонентом и жидкостью в процессе фазового перехода. Как показал дальнейший анализ, систематическими погрещностями, обусловленными отклонением анализируемой смеси от законов идеальных растворов, можно пренебречь, если содержание основного компонента превышает 97 мол.%. Вопросы обеспечения термодинамического равновесия при измерении фазовых переходов подробно обсуждались при рассмотрении отдельных модификаций криометрического метода. Однако во всех этих случаях предполагалось, что вся примесь остается в жидкой фазе и не образует твердых растворов с основным компонентом. [c.128]

Скорости ионного обмена. Скорости ионного обмена можно измерить как в статических, так и в динамических условиях. Хотя строгий математический анализ кинетики ионного обмена и поведения ионита в динамических условиях до сего времени еще не разработан, эти измерения скорости представляют большое значение д.чя сравнительной оценки различных ионитов. Особо важны получаемые сведения, если ионитные фильтры строятся для работы с большими скоростями фильтрования. Скорости ионного обмена изучались [307 ] при помощи метода, основанного на контроле изменения концентрации (в жидкой фазе) суспензии как функции вре- [c.160]

Применение калориметрических методов сводится к измерению тепловых эффектов реакций образования сплавов из компонентов при высоких температурах и количественному термическому анализу. Усовершенствованные калориметры для измерения энтальпии образования (смешения) твердых и жидких сплавов описаны в ряде работ [69, 103, 106, 180]. Однако количественный термический анализ [96, 97] можно использовать для полного термодинамического описания только жидкой фазы и только для простых систем с эвтектикой, если компоненты системы не образуют других твердых растворов. Основное затруднение в применении этого метода состоит в том, что реакции в твердой фазе идут очень медленно и поэтому [c.47]

Концентрации определяют путем химического анализа или измерения какого-либо физического свойства, например давления при реакциях между газами, объема при реакциях в жидкой фазе, оптической активности или показателя преломления и т. д. при реакции в растворе. Изменения концентрации со временем найденные при этих измерениях, вводят в предварительно проинтегрированные кинетические уравнения первого, второго или третьего порядка, чтобы установить, какое из этих уравнений дает постоянные значения к на всем протяжении реакции. Другие методы определения константы к будут описаны ниже. [c.269]

Как показывают данные табл. 2, воспроизводимость метода сожжения в применении к анализу жидкой фазы вполне удовлетворительна среднее относительное отклонение одного измерения содержания серы в катализате составляет 6,6%. [c.148]

Особое значение имеет раздел физико-химического анализа, в котором изучаются плавкость, растворимость, теплоемкость и другие свойства. Наиболее важно исследование температур плавления и отвердевания при помощи метода термического анализа. Этот метод основан на изучении изменений температуры охлаждаемой (нагреваемой) системы. По результатам измерений строят график зависимости температуры от времени и получают так называемые кривые охлаждения. На основании анализа этих кривых строят диаграмму состояния, являющуюся совокупностью кривых, изображающих в координатах давление—температура-состав области и границы существования твердых и жидких фаз. Обычно один из параметров предполагается постоянным, т. е. строится двухмерная диаграмма, причем для сплавов, за единичными исключениями, в качестве переменной берется температура, (она откладывается вдоль оси ординат). Это объясняется тем, что для сплавов нелетучих или малолетучих веществ влиянием давления на их температуру плавления (кристаллизации) можно пренебречь. [c.186]

Разработанные к настоящему времени методы определения растворимости газов в жидкостях весьма многочисленны и разнообразны [1-6]. Общепринятой является классификация, предложенная Баттино и Клевером [1,3], которые взяли за основу разделения методов природу измеряемых величин и способ их измерения. Классифицированные по этому принципу методы делятся на физические и химические. Такая классификация является достаточно условной, поскольку, с одной стороны, химическими методами измеряется физический параметр -масса растворенного газа, а с другой - многие основанные на физических принципах методы относятся к арсеналу современной инструментальной аналитической химии. В этой связи мы предлагаем разделить существующие методы на термодинамические (волюмо-манометрические) и аналитические. Термодинамические (волюмо-манометрические) методы позволяют косвенным путем определять количество абсорбированного газа на основе измерения рУТ параметров парожидкостного равновесия и последующего термодинамического анализа системы пар - жидкость. Методы, относящиеся к этому классу, широко распространены. В наиболее совершенных конструкциях достигнут очень высокий уровень точности (погрешность 0,1% и ниже). Сюда относятся методы насыщения и методы экстракции. В первом случае обезгаженный растворитель насыщается газом при контролируемых рУГ-параметрах, а во втором - растворенный в жидкости газ извлекается и проводится анализ рУГ-параметров газовой фазы. В аналитических методах проводится прямое или косвенное измерение количества абсорбированного газа путем анализа жидкой фазы. Для этих целей применяются объемное титрование (химическе методы), газовая и газожидкостная хроматография (хроматографические методы), масс-спектрометрия, метод радиоактивных индикаторов, электрохимические методы (кулонометрия, потенциометрия, полярография). Аналитические методы (за исключением хроматографического и масс-спектрометрического) не обладают той общностью, которая присуща термодинамическим методам. Они используются для изучения ограниченного круга систем или при решении некоторых нестандартных задач, например для проведения измерений в особых условиях. Погрешность аналитических методов составляет, как правило, несколько процентов. Учитывая указанные обстоятельства, а также принимая во внимание изложенные во введении цели данного обзора, мы ограничиваемся рассмотрением лишь химических и хроматографических методов. [c.232]

Анализ в жидкой фазе широко применяется для определения микроконцентраций вредных газов и паров в воздухе. Он состоит в поглощении жидкостью исследуемого компонента анализируемой газовой смеси с последующим установлением его концентрации в растворе кондуктометрическим, полярографическим, кулойометрическим, Tep-мосорбционным, потенциометрическим, фотоколориметрическим, тур-бидиметрическим или нефелометрическим методами. Точность измерений при анализе в жидкой фазе зависит от стабильности поглощения определяемого компонента жидкостью и от постоянства соотношения газ — жидкость. [c.120]

Однако эта формула остается справедливой лишь для жидкого состояния. В момент фазового перехода и появления другой фазы (твердой) показатель преломления скачком меияет свое. значение. В [45] приводятся результаты рефрактометрических измерений параметров фазовых переходов н-алканов. Методика позволяет определять ие только точки фазовых пе])еходов, но и границы полиморфных превращений. Техника рефрактометрических методов анализа подробно изложена в книге [105]. [c.59]

Название тнтриметрические> связано со словом титр, обозначающим концентрацию раствора (масса вещества в 1 см раствора, см. табл. 2.4). Ранее более распространенным было название объемные методы анализа. Сейчас под объемным анализом понимают совокупность методов анализа, основанных на измерении объема жидкой, газовой или твердой фаз. [c.146]

Также подробно описаны в специальных руководствах инструментальные физические методы анализа (спектральный анализ, интерферометрия, измерение теплопроводности газов и др.). Ниже кратко излагаются важнейшие физические методы, определ ёяиягчистоты газов, наиболее часто используемые в препаративной химии газов определение плотности газа и жидкой фазы, измерение давления ларов жидкой фазы, измерение температуры плавления. [c.79]

ОБЪЕМНЫЙ АНАЛИЗ, совокупность методов количеств, анализа в-ва, основанных на измерении объема жидкой, газовой или ТВ. фазы. Включает титриметрию (кроме методов с примен. весовых бюреток) методы газового анализа, в к-рых избирательно поглощают определяемый компонент газовой смеси и измеряют объем смеси до и после поглощения методы осаждения, основанные на измерении объема осадка, полученного при взаимод. определяемого компонента с добавленным реагентонг методы анализа по объему газообразного продукта, ооразующегося при взанмод. определяемого компонента с добавленным реагентом (напр., при определении металлов или гидридов металлов по объему Нг, выделившегося при их взаимод. с к-той или водой) методы анализа, в к-рых измеряют объем определяемой фазы, выделенной из исследуемой гетерог. системы. Ранее к О. а. относили только титриметрию. Методы О. а., в к-рых измеряют объем газов (как правило, при определенных давл. и т-ре), часто наз. волюметрией. ОГНЕЗАЩИТНОЕ ВЕЩЕСТВО, снижает горючесть материала. Распределение О. в. в массе материала обеспечивает его глубокую огнезащиту, а в поверхностном слое или в виде покрытия (облицовки) — поверхностную. Огнезащита, создаваемая в-вами, вступающими в хим. взаимод. с материалом, наз. химической. Эффективность О. в. обычно аддитивна, однако нек-рые смеси О. в. обладают синергизмом, напр. ЗЬОз усиливает эффект огнезащиты хлорсодержащими в-вами. См. также Антипирены. [c.396]

В методе остаточных концентраций к определенному объему раствора одной из солей добавляется увеличивающееся от опыта к опыту количество раствора другой соли. После достижения равновесия и коагуляции осадки отжимаются, высушиваются и анализируются. Существует группа методов, не требующих химического анализа для определения состава твердой и жидкой фазы. В разработанном Р.В. Мерцлиным [50, 51] методе сечений для построения диаграммы растворимости измеряется какое-либо физико-химическое свойство жидкой фазы вдоль секущей в треугольнике составов. В качестве измеряемого физического свойства жидкой фазы обычно выбирают показатель преломления, электропроводность, теплоемкость и т.д. Главным критерием здесь служит быстрота, точность измерений и близость функциональных зависимостей свойство - состав к прямым линиям. Это позволяет с минимальными погрешностями находить экстраполяцией точки, определяющие собой на диаграмме положение линий, которые ограничивают поля различных фазовых равновесий. [c.266]

Все используемые вещества дополнительно очищались ректификацией на лабораторной насадочной колонке. Анализ смесей проводился методом газожидкостной хроматографии на хроматографе Цвет 100 с детектором по теплопроводности. Колонка длиной 400 мм и диаметром 3 мм была заполнена носителем Рогарак Q в качестве внутреннего стандарта использовали бутапол-1. Точность анализа составляла 5...б о- Уксусную кислоту определяли также титрованием водным раствором КОН — с(КОН) = 0,1 моль/л. Фазовые равновесия жидкость — пар изучали, используя циркуляционный прибор для гомогенных смесей. Пробы паровой и жидкой фазы отбирались через 1,5 ч после достижения постоянной температуры. Исключение было сделано только для системы эпихлоргидрин — уксусная кислота, где во избежание перегревов время циркуляции не превышало 50 мин. Измерение температуры проводилось с точностью 0,1°С. [c.24]

Если физические методы позволяют определять состав и свойства исследуемой среды, то химические методы пригодны только для анализа состава. Незначительная часть измерений при химических методах выполнИется в газовой фазе, а подавляющая часть — в жидкой фазе. [c.119]

Прямой ответ на вопрос о реальности указанных процессов миграции энергии может дать лишь неносредственное определение скоростей и РХВ инициирования полимеризации на поверхности. Такое определение является, однако, непростой экспериментальной задачей. Это связано главным образом с тем, что использование традиционных методов определения скоростей инихщирования, развитых для радикальной полимеризации в жидкой фазе, при полимеризации на поверхности сопряжено с рядом трудностей. Так, в частности, применение методов, основанных на измерении индукционных периодов ингибированной полимеризации или скорости расхода акцепторов радикалов, при полимеризации на поверхности осложнено пониженной диффузионной подвижностью обычно применяемых ингибиторов и акцепторов, обусловленной большими молекулярными размерами и наличием полярных функциональных групп, что снижает их эффективность и затрудняет количественный анализ результатов. [c.58]

Уравнения (11.31) применительно к системам типа жидкость-пар интересны тем, что они содержат в обеих частях непосредственно определяемые из опыта величины и, следовательно, позволяют экспериментально проверить закон адсорбции Гиббса без какой-либо процедуры отделения поверхностного слоя от объемных фаз. Для этого задаются величины л , а величины а и xf находятся из опыта, так что эффективность этого метода определяется лишь точностью измерений поверхностного натяжения и анализа состава объемной фазы. Однако систему (П. 31) удобно применять в обычно встречающихся случаях, когда граница между жидкой и парообразной фазами встречается в сочетании с другими поверхностями (например, стенками сосуда) лишь при условии, что общая адсорбция на других поверхностях незначительна по сравнению с адсорбцией на исследуемой поверхности. Поэтому для систем типа жидкость — пар и жидкость — жидкость, для которых поверхностное натяжение легко определяется экспериментально, наибольшее значение сохраняет система уравиенш (11,21). [c.66]

Методы анализа. Изучаемые газообразные и жидкие продукты соединялись и анализировались фракционированием на специальной точной колонке [8] высотой в 1,2 -и и диаметром в 10,5 мм. Колонка имела насадку типа усеченного конуса диаметром в 10,5 мм из сетчатой ткани калибра 50—70 меш, сделанной из нержавеющей стальной проволоки. Эта колонка была снабжена головкой с неполной конденсацией паров,и отводная линия для избежания конденсации паров нагревалась электрическим током при помощи нихромо-вой ленты. Эффективность колонки, определенная посредством смеси н-гептана и метилциклогексана, равнялась примерно 80 теоретическим тарелкам. Низко-кипящие углеводороды измерялись волюметрически в паровой фазе и затем конденсировались для определения индекса рефракции. Высококипящие продукты направлялись через верх колонки на конденсацию для последующего измерения их в жидкой фазе и для определения индекса рефракции. Компоненты их идентифицировались по точкам кипения и индексам рефракции. Данные о действии этой колонки при разгонке алкилатов даны Гориным, Куном и Мейлсом [4]. [c.76]

Автоматизация технологического процесса производства экстракционной фосфорной кислоты практически не может быть осуществлена без контроля состава пульпы в экстракторе. Основными параметрами, определяющими оптимальный ход экстракции, являются концентрации серной и фосфорной кислот в пульпе, а также соотношение твердоГ и жидкой фаз. Анализу состава пульпы по серной и фосфорной кислотам посвящен ряд работ [1—4], в которых описаны методы, основанные на измерении плотности и электропроводностн жидкой фазы пульпы [1, 2], тепловые [3], кон-дуктометрнческие [4]. Значительное аппаратурное упрощение приборного комплекса автоматических систем контроля состава пульпы можно осуществить с применением кондуктометрического метода анализа. Высокая надежность измерения и относительная простота конструктивного оформления позволит широко применять кон-дуктометрию в промышленном контроле, что подтверждено работами Харьковского филиала ОКБА. [c.271]

Несмотря на широкий выбор пьезоэлектрических материалов, позволяющий варьировать принцип метода измерения, фактически все известные примеры использования пьезоэлектрических преобразователей в сенсорных устройствах сводятся к исполь-вованию осциллирующих кварцевых кристаллов со специальным покрытием для детектирования изменений поверхностных масс (гравиметрические сенсоры). Этот 1ринцип широко применяют для газофазного анализа и определения летучих веществ [1, 35], но его приложение к измерениям в жидкой фазе остается проблематичным. [c.445]