Молекулярная масса, методы

Величина молекулярной массы, определяемая по количеству концевых групп, зависит от числа молекул полимера и является среднечисловой молекулярной массой. Метод применяется для линейных конденсационных полимеров, которые содержат реакционноспособные функциональные концевые группы ОН, СООН, МНг и др. Так как реакционная способность таких функциональных групп не зависит от молекулярной массы полимера, то для их определения применяют обычные методы анализа функциональных групп. Концевые группы определяют химическими или физическими методами (калориметрическими, спектроскопическими, радиометрическими и др.). Этот метод определения молекулярных масс полимеров наиболее эффективен в пределах 10 —10 . [c.163]

Широко применяется для определения молекулярной массы метод светорассеяния. Коэффициент мутности т в уравнении [c.213]

При ультрацентрифугировании раствор исследуемого полимера помещают в кювету, закрепленную во вращающемся роторе. В зависимости от применяемого метода можно получить либо среднемассовое значение молекулярной массы (метод определения скорости седиментации при больших частотах вращения - метод скоростной седиментации), либо средневзвешенное значение (метод седиментационного равновесия, осуществляемый при меньших частотах вращения). Результаты измерения получают в виде кривых распределения по константам седиментации, по которым рассчитывают молекулярную массу. [c.176]

Белки, обработанные концентрированным раствором додецилсуль-фата натрия в присутствии р-меркаптоэтанола, распадаются на отдельные полипептидные цепи и приобретают отрицательный заряд, значительно превышающий собственный заряд белковой молекулы. При последующем разделении с помощью диск-электрофореза в полиакриламидном геле белковые зоны распределяются на электрофореграммах таким образом, что подвижность белковой зоны обратно пропорциональна логарифму молекулярной массы. Метод дает возможность определять молекулярные массы субъединиц олигомерных белков. Электрофоретическое разделение можно проводить различными методами. Ниже описаны два из них метод Вебера и Осборн, а также метод, предложенный Лэммли. [c.119]

В этом разделе были высказаны общие соображения и приведены примеры, относящиеся к очистке и фракционированию нативных белков. Полная денатурация белков производится при оценке их молекулярной массы методом гель-фильтрации. Особенности хроматографии денатурированных белков рассмотрены ниже, в соответствующем разделе. [c.141]

Для хроматографического фракционирования смеси молекул, не сильно различающихся по своим массам, следует ориентироваться на линейный участок графика селективности, так чтобы для крайних значений молекулярных масс разделяемой смеси веществ значения оставались в интервале 0,2—0,8. То же самое относится и к определению самих молекулярных масс методом гель-фильт-рации. Впрочем, если это определение ведут в денатурирующем буфере (6 М раствор гуанидинхлорида), то надо учесть, что благодаря рыхлой упаковке денатурированных биополимеров вся область фракционирования смещается в сторону меньших значений молекулярных масс, чем те, которые приведены в таблицах для нативных глобулярных белков. Коррекцию на деформацию (и изменение размеров) белков следует вводить и в случае использования детергентов, применяемых для улучшения растворимости. Детергенты разворачивают белковые глобулы, увеличивая их эффективные размеры, и, кроме того, связываются с белками, что приводит иногда к заметному увеличению массы. [c.134]

Фракционирование белков методом гель-фильтрации используется довольно редко, очевидно, ввиду низкой (по сравнению с другими хроматографическими методами) эффективности, присущей самому процессу (см. выше). Однако в тех случаях, когда число компонентов белковой смеси заведомо невелико, такое фракционирование может оказаться вполне эффективным приемом. Так, четыре главных белка вируса рака молочной железы мышей были успешно разделены по молекулярной массе методом гель-фильтрации их ком- [c.139]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНЫХ МАСС МЕТОД ИОНИЗАЦИИ ПОЛЕМ [c.325]

Средневзвешенная молекулярная масса может быть вычислена из данных, полученных при исследовании гидродинамических свойств разбавленных растворов полимеров (вискозиметрия, диффузия, ультрацентрифугирование), а также их оптических свойств (светорассеяние). Для молекулярных масс, определенных гидродинамическими методами, характерна существенная зависимость полученных значений Му, от степени полидисперсности высокомолекулярного соединения и от применяемого растворителя. Отсюда возникает возможность оценки полидисперсности по результатам изучения гидродинамических свойств в различных растворителях. Применение гидродинамических способов определения Му, требует предварительной калибровки по молекулярным массам. Метод светорассеяния является абсолютным. [c.31]

Для оценки молекулярной массы методом вискозиметрии вначале определяют вязкость чистого растворителя т]о, а затем вязкость разбавленных растворов т). Далее находят [c.212]

Цель работы. Исследование взаимодействия матрицы — полиметакриловой кислоты с олигомерами — полиэтиленгликолями разных молекулярных масс методом вискозиметрии. [c.138]

В отличие от серной и соляной кислот гидролиз целлюлозы в концентрированной фосфорной кислоте идет значительно медленнее (примерно в 1000 раз). Поэтому концентрированная (83...86%-я) фосфорная кислота может использоваться в качестве растворителя целлюлозы при определении ее СП вискозиметрическим методом. Целлюлоза в растворе фосфорной кислоты нечувствительна к действию кислорода воздуха и света, растворение происходит довольно быстро, получаемые растворы бесцветны. В зависимости от концентрации фосфорной кислоты в раствор переходят фракции целлюлозы с разной СП. На этом основано фракционирование целлюлозы с определением ее неоднородности по молекулярной массе методом суммирующего растворения в фосфорной кислоте (см. 17.3). Однако фосфорная кислота не растворяет фракции целлюлозы с СП выше 1200. Поэтому фосфорнокислотный метод определения СП применяют только для целлюлоз со сравнительно невысокой СП. Это же ограничение относится и к фракционированию целлюлозы. Следует заметить, что 100%-ю фосфорную кислоту в классификации растворителей целлюлозы относят к неводным растворителям целлюлозы. [c.560]

Эту формулу используют для вычисления молекулярной массы методом криоскопии. [c.176]

Рис. 2.19. Определение средних молекулярных масс методом треугольника

Для фракций, выкипающих выше 200°С, существует прием статистической характеристики - структурно-групповой анализ, который позволяет описать условную усредненную молекулу той или иной фрак-Ш1И. В этом анализе наиболее употребительны расчеты, выполненные по соотношениям трех констант показателя преломления, плотности и молекулярной массы (метод n-d-M), измеренных или при 20, или в зависимости от консистенции фракции. [c.11]

Метод диффузии, основанный на определении скорости диффузии макромолекул в растворе, разработан специально для полимеров. Определяют коэффициент диффузии и по нему рассчитывают среднемассовую молекулярную массу. Метод диффузии - один из точных абсолютных методов, однако он сложен в аппаратурном оформлении (необходимы специальные приборы - диффузометры). [c.176]

Измерение понижения температуры замерзания обычно проводят в приборе, предложенном Бекманом (метод Бекмана). В качестве растворителя могут быть использованы и твердые вен ества, такие, как камфора или нафталин. В таком случае иа основании понижения температуры их плавления по приведенной выше формуле можно также рассчитать величину молекулярной массы (метод Раста). [c.35]

Необходима предварительная калибровка колонок для установления зависимости между объемами удерживания и молекулярной массой. Метод используют для разделения нефтяных асфальтенов по величине молекулярной массы и по размеру молекул. Следует заметить, что компоненты нефтяных остатков и битумов, даже в хороших растворителях обычно находятся в форме ассоциированных частиц, размеры которых значительно превышают размер образующих их молекул. По этой причине скорость продвижения компонентов смеси по колонке не может однозначно трактоваться как функция только молекулярной массы. [c.758]

Очевидно, любое дальнейшее значительное уменьшение размера частиц приводит в область, в которой частица состоит в основном из молекул стабилизатора, к которым примешано небольшое количество непривитых полимерных цепей. Действительно, могут быть получены м целлярные дисперсии этого типа [32] (см. также раздел III.6). Измерение молекулярной массы методом [c.287]

Последний вывод подтверждается исследованиями Бехта и Кауша [44—48], относящимися к деформированию высокоориентированных частично кристаллических волокон. В правильной сэндвич-структуре критические осевые силы могут оказывать воздействие на проходные сегменты только в том случае, если кристаллические ламеллы могут выдержать напряжения, сравнимые с прочностью цепи. Иными словами, разрушение кристалла предшествовало бы разрыву цепи. С помощью калориметрических измерений и измерений молекулярной массы методом спинового зонда Бехт [44—47] показал влияние деформации на целостность кристалла. Он облучал высокоориентированные образцы ПА-6, ПА-12, ПП, ПЭТФ и ПЭ электронами с энергией 1 МэВ при температуре жидкого азота. Затем все образцы в течение по крайней мере 5 мин нагревались до своей температуры стеклования (или выше ее). Таким образом, все радикалы в аморфной фазе исчезали, а оставались лишь радикалы в кристаллитах. Затем образцы деформировались в резонаторе ЭПР-спектрометра при комнатной температуре. [c.239]

Методы анализа - элементный анализ, потенциометрическая йодато-метрия, молекулярная масса методы сожжения, ИК-, УФ- спектроскопия масс-спектрометрия положительных и отрицательных ионов, позволяющие определить [c.58]

VIII ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЫ МЕТОДОМ ИЗМЕРЕНИЯ ТЕПЛОВЫХ ЭФФЕКТОВ КОНДЕНСАЦИИ [c.128]

Прибор Хитачи — Перкин — Элмер , модель 115 для определения молекулярной массы методом ИТЭК представлен на рис. УП1.3. Прибор состоит из трех основных частей измерительной камеры, камеры для проб и блока печей. [c.132]

Полимеризация под влиянием ионных катализаторов обычно происходит с большими, чем радикальная, скоростями и приводит к получению полимера большой молекулярной массы. Методом ионно-координационной, или стереоспецифической, полимеризации получают полимеры высокой степени симметрии — стереорегулярные полимеры. Строгая упорядоченность структуры макромолекул достигается благодаря использованию комплексных катализаторов на основе металлорганических соединений металлов I — П1 групп и хлоридов металлов IV—VIII групп с переменной степенью окисления. Типичным катализатором служит комплекс триалкилалюминия и хлорида титана [c.332]

Рис. 3-9. Определение молекулярной массы методом тонкослойной гель-фнльтрацнн.

Поэтому при протекании смеси газов через пористые тела под действием фадиенга давления или концетрации происходит разделение частиц с разными молекулярными массами (методы трансфузии и диффузии соответственно) [c.262]

Молекулярная масса в одном и том же полимергомологнче-ском ряду с увеличением молекулярной массы (степени полимеризации) растворимость уменьшается на этом свойстве основано фракционирование полимеров по молекулярной массе методами фракционного растворения или осаждения (см. [30]). [c.162]

Одели п Эвестон [147] выполнили очень тщательные измерения молекулярной массы методами рассеяния света, ультрацентрифугирования и определения вязкости в 2,19 %-ном рас- [c.343]

Свойства сульфатных лигнинов зависят от их молекулярной массы, полимолекулярного состава и функциональных групп. Общие гидроксильные группы в лигнине определяются методом ацетилирования общие кислые — барий-хлоридным методом, сильнокислые (карбоксильные)—хемосорбционным методом, карбонильные — методом оксимирования. Молекулярные массы сульфатных лигнинов можно установить методом неустановив-шегося равновесия на ультрацентрифуге в пиридине, полимоле-кулярный состав — методом гель-хроматографии, дробного осаждения и т, д. Для определения молекулярных масс методом гель-хроматографии необходимо знать зависимости между объемом выхода и молекулярной массой. В табл. 6.5 приведен контроль производства сульфатного лигнина-пасты. [c.193]

Масс-спектрометрия используется для выяснения структуры органических d единений, а также определения нх молекулярной массы. Метод основан на hohi зацни молекул под действием потока электронов, интенсивного коротковолновог излучения, путем столкновения с возбужденными атомами и ионами или в сильно электрическом поле. [c.510]

Здесь будут рассмотрены пять методов определения молекулярной массы метод Раста (определение депрессии температуры замерзания), парофазная осмометрия, масс-спектрометрия, определение эквивалента нейтрализации и числа омыления. Метод Раста требует крайне простого оборудования. Кроме того, он часто оказывается полезен для тех веществ, молекулярную массу которых невозможно измерить масс-спектрометрически. Результаты, получаемые по методу Раста, в большинстве случаев оказываются лишь приближенными, поэтому описание техники проведения измерений по этому способу здесь не приводится . Осмометрия в паровой фазе и масс-спектрометрия требуют применения очень сложных приборов. Наиболее точные значения молекулярной массы, а часто молекулярная формула и структура вещества, могут быть получены с помощью масс-спектрометрии. Однако молекулярные массы веществ, термически нестойких, имеющих слишком малую упругость пара или не образующих стабильных молекулярных ионов, нельзя измерить с помощью масс-спектрометрии и приходится прибегать к другим методам измерения. С помощью методов титрования определяют эквиваленты нейтрализации (для числот и аминов) и числа омыления (для сложных эфиров). Од-яако эти методы обязательно требуют информации о числе и характере функциональных групп, присутствующих в молекуле данного неизвестного соединения. Поэтому эти методы обсуждаются в соответствующих разделах гл. 6. Осмометрия в паровой фазе нр [c.89]

Прп исследовании молекулярной массы методами вискозиметрии и осмометрии образцов сополимера, полученных фракционным осаждением сополимеру из системы растворитель (ацетон) —ос адитель (изооктан), Мщ = 6,7Ы0 , М = 2,1б-10 Отношение М Мп = 3,1 указывает на наличие разветвлений в сополимере по расчетам [49] на каждые 4 цепи Мп 1,62-105 приходится одно разветвление. Для сополимера такого же состава, фракционированного из системы ацетон — гексан с М х 10 , отношение Мю1Мп — 2, что указывает на отсутствие разветвлений в таком сополимере (данные Л. Н. Веселовской и авторов). [c.128]

Полупроницаемые мембраны. Основная трудность в определении молекулярных масс методом осмометрии заключается в выборе мембраны. Идеальная полупроницаемая мембрана должна быть непроницаемой для молекул растворенного вещества и обладать высокой проницаемостью для растворителя. Материал мембраны не должен взаимодействовать с растворителем. В зависимости от типа применяемой мембраны могут наблюдаться значительные отклонения при осмотических определениях, особенно для поли-дисперспых образцов с высокой молекулярной массой. Так, для одного и того же образца полистирола были получены значения Мп от 7000 (при использовании плотной мембраны, проницаемой для молекул с массой < 1000) до 225 ООО (для пористой мембраны, через которую способны диффундировать молекулы с массой [c.96]

Суть определения молекулярных масс методом измерения тепловых эффектов конденсации (ИТЭК) состоит в том, что после установления в объеме измерительной ячейки насыщаюш,его давления паров растворителя па один из двух паходяш,ихся в ячейке чувствительных термодатчиков наносится капля раствора исследуемого образца, на другой — капля растворителя. Вследствие более низкой упругости пара растворителя над раствором начинается конденсация растворителя. Возникающая за счет тепла конденсации разность температур А Г между каплями раствора и растворителя фиксируется термодатчиком, усиливается и регистрируется прибором. Можно показать, что величина А Г связана со среднечисловой молекулярной массой соотношением [c.106]

Основными частями установки для определения молекулярных масс методом ИТЭК являются измерительная ячейка с вмонтированными в нее двумя чувствительными элементами, термоста-тирующее устройство и измерительная схема. [c.107]

Промышленное производство приборов осуществлено рядом фирм США, Японии и ФРГ. На рис. 4.12 показана схема прибора фирмы Me hrolab In . (модель VPO-301, рабочая температура до 60° С). Другие приборы, выпускаемые этой же фирмой, позволяют работать при более высоких температурах. Одним из важнейших узлов установки для определения молекулярных масс методом ИТЭК является измерительная ячейка, которая может быть изготовлена как из металла, так и из стекла. [c.107]

При определении молекулярных масс полимеров методом ИТЭК необходимо применять тщательно очищенные полимеры и растворители. Концентрации растворов должны быть в пределах 0,001—0,05 молъ/л. Обычно используют (в зависимости от конструкции ячейки и чувствительности регистрирующего устройства) 0,5—2 мл раствора исследуемого вещества. При определении молекулярных масс методом ИТЭК должны быть обеспечены высокая точность термостатирования (+ 0,001°) и герметичность измерительной ячейки. [c.108]

Теория рассеяния света, возможности и аппаратурное оформление метода подробно описаны в монографии Эскина [77] (см. также [4, 8, 79, 80]). Сущность измерения молекулярных масс методом светорассеяния заключается в том, что измеряется угловое распределение вторичного излучения, рассеиваемого образцом при разных концентрациях раствора. А интенсивность рассеяния при прочих равных условиях связана с молекулярной массой полимера. [c.122]

Примеры, а) Расчет параметров длинноцепной разветвленности G и Шэфф ) по данным зависимости [ ц] — / М). В табл. 7.2 приведены результаты измерения характеристической вязкости и молекулярных масс методом светорассеяния разветвленных образцов полиэтилена низкой плотности при 110° С в хлорбензоле. Расчет характеристической вязкости для линейных образцов [т]]л с той же молекулярной массой проводился по формуле [т]]л = = 3,8-10 -Найденные значения [т]]л приведены в табл. 7.2, там же даны значения параметров G (по соотношению 7.20) и эффективного числа ветвлений Шцфф (по формуле 7.9). При этом считалось, что G = у, я функциональность ветвления для полидисперсных образцов / = 3. [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология