Зависимость энергии активации от потенциала

Перенапряжение перехода возникает тогда, когда наиболее медленной стадией электродного процесса является собственно электрохимическая реакция (разряд, ионизация). Основы теории перенапряжения перехода в 1930—1940 гг. были предложены М. Фольмером, Т. Эрдей-Грузом, А. Н. Фрумкиным и другими в применении к процессу выделения водорода в более поздних работах была дана общая теория этого вида перенапряжения. Теория Фольмера и Эрдей-Гру-за разработана для концентрированных растворов электролитов при отсутствии специфической адсорбции поверхностно-активных веществ на электродах. Она основана на общих положениях химической кинетики, устанавливающих зависимость между скоростью реакции и энергией активации. Однако для электрохимических процессов следует учитывать зависимость энергии активации от потенциала электрода. Рассмотрим теорию перенапряжения перехода в применении к катодной реакции Ох + ге" Red. Скорость этой реакции равна разности скоростей прямой реакции восстановления и обратной — окисления. Скорость каждой из них описывает уравнение [c.505]

Рис. 100. Зависимость энергии активации от потенциала при концентрационной (/) и химической 2) поляризации

Такая зависимость энергии активации от потенциала поляризации проявляется лишь в том случае, если тормозящей стадией электродного процесса является стадия перехода через двойной электрический слой. Если же процесс тормозится из-за диффузионных затруднений в растворе, то повышение потенциала в приэлектродном слое не приводит к снижению эффективной энергии активации, т. е. в случае концентрационной поляризации энергия активации не зависит от потенциала поляризации. [c.265]

Зависимость энергии активации от потенциала электрода определяется уравнением [c.17]

Зависимость энергии активации от потенциала диффузионной части двойного слоя указывает на связь скорости электродного процесса не только со смещением потенциала металла от равновесного значения, но и со строением двойного электрического слоя. Величина в существенной мере определяется концентрацией раствора и наличием в нем поверхностно-активных веществ, способных адсорбироваться на электроде. При достаточно большой концентрации раствора и соответственно малой величине размытой части двойного слоя значение потенциала 1151 может быть принято равным нулю. В этом случае при замене потенциала ф величиной Афэ выражение для скорости электродного процесса (например, анодного окисления) приобретает вид [c.18]

Например, малое изменение величин энергии активации в интервалах потенциалов примерно от 0,1 до 0,3 в и от 0,6 до 0,8 в приблизительно соответствует областям первого и второго предельных токов, а более резкое понижение в интервалах поляризации от 0,025 до 0,1 е и от 0,3 до 0,6 в характеризует процессы, протекающие на ветвях I и III поляризационной кривой (см. рис. 43). Нет сомнения в том, что такая сложная зависимость энергии активации от потенциала непосредственно связана со сложной природой самой катодной поляризации. [c.91]

Рис. 105. Зависимость энергии активации от потенциала катода в растворах А (/) Б (2)

Рис. 6. Зависимость энергии активации от потенциала

Различная зависимость эффективной энергии активации от потенциала поляризации при химической и концентрационной поляризацир" (рис. 100) может быть использована для определения механизма электродной поляризации. Вместе с тем представленная на рис. 100 зависимость энергии активации от потенциала показывает, что по достижении значения энергии активации порядка 3000 кал дальнейшее снижение ее замедляется, следовательно, преобладающее значение начинает приобретать концентрационная поляризация. [c.265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология