Понятие о спектре времен релаксации

Например, пикосекундные сигналы, получаемые от работающего белка — фермента, трактуются как время релаксации светового возбуждения (снимаются спектры вынужденной флуоресценции), и из этого времени удается извлечь как период биохимического оборота в расчете на одну молекулу, так и положение и размеры непосредственно задействованного в каталитическую реакцию участка. При некоторых дополнительных опытах комбинированная информация становится и структурно-динамической в прямом значении этого понятия [227]. [c.316]

Как указывалось в гл. 2, многие физические свойства очень чувствительны к присутствию примесей, и в стандартных учебниках по анализу рассмотрено много примеров применения неизбирательных методов [1]. Однако не все физические свойства можно привлечь для определения следов элементов (понятие следы относится к уровням концентраций менее 0,01%). Во-первых, точность измерения этих свойств не всегда достаточно высока (например, измерения температур замерзания и кипения, теплоты реакци , вязкости, поверхностного натяжения, упругости, скорости звука). Во-вто-рых, в настоящее время многие измерения еще очень сложны как теоретически, так и экспериментально (диэлектрическая релаксация, циклотронный резонанс, магнитоакустическое поглощение, внутреннее трение и свойств сверхпроводимости). Аналогично измерения оптических эффектов в твердых телах, включая люминесценцию, фотопроводимость и поглощение света, не всегда легко обеспечивают получение надежных данных о содержании примесей. В-третьих, другие свойства (например, восприимчивость или ширина линий спектра ферромагнитного резонанса) чувствительны только к определенным примесям в определенных основах. Не существует неизбирательного аналитического метода определения следов элементов, основанного на измерении магнитных свойств, поскольку структура пробы и присутствие компонентов в больших концентрациях по сравнению со следами играют доминирующую роль. В-четвертых, измерения термоэлектрических и некоторых механических свойств (вязкость, напряжение сдвига) можно использовать для подтверждения присутствия или отсутствия примесей, но их редко применяют как основной аналитический метод и поэтому они здесь не будут рассмотрены. Наконец, хотя многие свойства тела зависят от структуры, здесь не будут рассмотрены примеры обнаружения дефектов в кристаллических решетках (нанример, вакансий и дислокаций), поскольку эта тема слишком обширна. [c.376]

Спектр времен релаксации непрерывный. Это естественно, поскольку само по-нятне сегмент является понятием статистическим в одном и том же полимере могут быть сегменты разного размера. Непрерывность спектра определяется и разной связанностью сегментов, разной Время интенсивностью межмолекулярного взаи- [c.140]

Следует подчеркнуть, что принятая здесь формулировка метода деградационного спектра более общая, чем использовавшиеся ранее [26 — 31]. Обычно в методе деградационного спектра рассматривают процессы, связанные с необратимыми кинетическими потерями энергии частицами. В то же время уравнение (3.7) позволяет учесть потоки частиц в пространстве энергий, определяемые не только уменьшением, но и в ряде случаев увеличением их кинетической энергии. Более подробно это утверждение будет рассмотрено в последующих параграфах. В качестве простейшего примера такой обобщенной деградации можно привести процесс колебательного возбуждения молекул быстрыми частицами, сопровождающийся обратным эффектом V — Г-релаксации. Стоит отметить, что обобщенная деградация, строго говоря, уже не соответствует понятию деградации, произошедшему от латинского слова degradatio, что буквально ознгчает "снижение [25]. Поэтому, может быть, более правильно было бы назвать [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология