Химическая природа фотохимического разложения

ХИМИЧЕСКАЯ ПРИРОДА ФОТОХИМИЧЕСКОГО РАЗЛОЖЕНИЯ [c.124]

Химическая природа фотохимического разложения 125 [c.125]

К фотохимическим реакциям относятся все реакции, в которых энергия, необходимая для их протекания или возбуждения, подводится в форме электромагнитных колебаний различной частоты. Свет, падающий на вещество, может поглотиться или рассеяться им. Поглощение света зависит как от длины волны падающего света, так и от природы поглощающего вещества. Химическое действие оказывает лишь поглощенный свет. Фотохимические превращения могут происходить в газах, жидкостях и твердых телах. Наиболее важное значение имеют реакции фотосинтеза, протекающие в растениях под действием солнечного света, реакции изомеризации, фотохимического разложения, цепные реакции, реакции, лежащие в основе фотографического процесса и др. [c.253]

Общая устойчивость амибена, несомненно, складывается из нескольких рассмотренных факторов, а природа главного из них определяется совокупностью внешних условий в той или иной момент. На инактивацию амибена pH почвы, по-видимому, не влияет [50]. Медленная инактивация в почве установлена биологическими методами анализа так, в течение 8 недель теряется 128 мг/кг препарата [50], в течение 11 месяцев — 42% [54], в течение 50 дней— 43% и в течение 141 дня — 857о [35]. В полевых условиях гербицид часто исчезает быстрее, чем в контролируемых лабораторных условиях. Это может быть следствием усиленного фотохимического разложения и выщелачивания в полевых условиях [54]. На устойчивость амибена влияет также температура почвы. Амибен более устойчив пои низкой температуре, до наступления разложения протекает скрытый период длительностью несколько месяцев. Предположение о том, что наличие скрытого периода свидетельствует больше о микробиальном разложении, чем о химическом, не подтверждено экспериментально [54]. [c.299]

В-пятых, если не приняты меры предосторол<ности, в ТСХ образец может подвергаться в принципе фотохимическому окислительному или химическому разложению, что связано со способом распространения компонентов по тонкому потенциально каталитическо у слою адсорбента и с временем выдержки, если Бремя проявления велико, что зависит от природы растворителя и характеристи . используемого слоя (толщина, размер частиц и т.д.). Обзор принципов ТСХ и методов работы можно найти в книгах [ЭЗ, 94] и цитируемых в них работах. Вопросы препаративной ТСХ рассматриваются такн<е в гл. 2 этой книги. [c.64]

Фотохимические реакции. Фотохимическими реакциями называют те реакции, которые возникают или ускоряются под действием света. Среди фотохимических реакций имеются реакции синтеза, разложения, восстановления, гидролиза, полимеризации, а также внутримолекулярные перегруппировки и аллотропные изменения. Исключительное значение фотохимические реакции имеют в биологии, так как синтез вещества живых организмов начинается с фотохимического процесса ассимиляции углекислого газа зелеными растениями, содержащими в клетках листьев хлорофилловый аппарат, обеспечивающий образование углеводов из углекислого газа и воды. Для того чтобы энергия света могла активировать молекулы и таким образом вызывать химические реакции, необходимо, чтобы свет поглощался данным соединением (закон Гроттгуса — Дрейпера). Квантовая природа света, открытая М. Планком в 1900 г., привела И. Штарка и А. Эйнштейна к формулировке второго закона фотохимии, согласно которому превращение одной молекулы требует поглощения одного кванта света. Квантовым выходом называют отношение числа молекул, прореагировавших в фотохимической реакции, к числу поглощенных квантов, т. е. величину [c.297]

Для простых ароматических углеводородов, таких, как бензол и толуол, характерно резкое изменение природы первичных процессов при облучении во второй или третьей (1849 А) полосах поглощенМ по сравнению с их спектроскопическим и фотохимическим поведением в первой полосе поглощения при 2537 А. Недавно были определены абсолютные эффективности излучательных и безызлучательных процессов в бензоле и некоторых его алкильных производных при возбуждении во второе или третье синглетное состояние [699] . Прямой флуоресценции из этих состояний не наблюдается внутренняя конверсия из высших состояний и. з в первое возбуяеденное состояние б очень неэффективна, особенно в парах очень мала эффективность переноса энергии (любым спектроскопическим путем) с высших синглетных состояний бензола на нижнее триплетное состояние диацетила (см. работу [495в]). Это говорит о том, что в газовой фазе во второй и третьей полосах с высокой эффективностью происходит химическая реакция [699] этот вывод был недавно подтверн ден [502]. При 1849 А квантовый выход исчезновения бензола в парах около единицы в отличие от 0,0000 при 2537 А (при 2537 А не было обнаружено разложения в газовой фазе) [502]. Единственным продуктом при 1849 А, очевидно, является изомер (изомеры) бепзола с высокой энергией, который разлагается на углерод и (или) полимер и следы летучих продуктов, таких, как водород, метан, ацетилен, этан. [c.418]