Концентрационная поляризация и э. д. с. диффузионного элемента

Рис. 149. Поляризационная диаграмма для гальванического элемента (учтены концентрационная поляризация, диффузионная кинетика катодной реакции и режим работы элемента непосредственно после

Замедленность диффузионной стадии электрохимического процесса приводит, как это отмечалось выше (см. с. 196), к возникновению концентрационной поляризации, значение которой для неконцентрированных растворов можно представить уравнением, соответствующим э. д. с. концентрационного элемента [c.211]

Концентрационная поляризация и э. д. с. диффузионного элемента [c.45]

Уравнению (26) соответствуют кривые и 2, изображенные на рис. 8. Из этих кривых следует, что присоединение к катоду, работающему в условиях чисто диффузионного режима, любого анода, не выводящего потенциал системы за пределы величин, укладывающихся на вертикальной части кривой (участок АВ), приводит к появлению одного и того же тока. Иными словами, ток подобных контактных пар определяется лишь величиной предельного диффузионного тока по кислороду и не зависит от природы и поляризуемости анода. Ток таких элементов должен сильно зависеть от интенсивности размешивания электролита (ср. кривые концентрационной поляризации к и 2). Когда же система приобретает потенциал, выходящий за пределы указанных выше границ, контактный ток должен зависеть как от скорости протекания самой электрохимической реакции, так и от скорости доставки деполяризатора к электроду и отвода продуктов анодной реакции. Степень влияния того или иного фактора, как будет показано ниже, зависит от скорости размешивания электролита. [c.45]

Рис. 148. Поляризационная диаграмма для гальванического элемента (учтена концентрационная поляризация катодная реакция, при достаточно большом сдвиге потенциала, подчиняется диффузионной кинетике).

До сих пор мы рассматривали работу элемента, у которого величина поверхности электродов была одинакова. Поскольку это не всегда имеет место, рассмотрим элемент, образованный электродами с различной величиной поверхности. Пусть, например, поверхность катода будет вдвое меньше поверхности анода. Такой случай, не осложненный концентрационной поляризацией и диффузионной- кинетикой, показан на рис. 150. [c.563]

На рис. 148 приведена диаграмма, на которой учтена не только электрохимическая, но и диффузионная кинетика. Восстановление ионов Mej, лимитируется скоростью диффузии, и кривая идет параллельно оси абсцисс (предельный ток). При замыкании внешней цепи элемента имеют место и концентрационная поляризация ( Ф нц ф онц)> и перенапряжение (Аф и Аф ). В результате изменення концентраций у электродов сила тока падает после замыкания цепи от 1а до /а н ОТ ДО /к, так как поляризационные кривые перемещаются, как показано на рисунке. [c.530]

Концентрационная поляризация. Пусть два одинаковых серебряных электрода погружены в раствор AgNOg. Очевидно, что разность потенциалов между этими электродами равна нулю. В процессе электролиза на электроды накладывается некоторая разность потенциалов. Вследствие более медленного диффузионного выравнивания концентраций в растворе по сравнению с процессами на электродах вблизи катода (где Ag разряжается) концентрация Ag будет не- сколько меньше, чем в непосредственной близости от анода, где происходит растворение серебра. Таким образом, образуется концентрационный элемент, э. д. с. которого направлена против поляризующего тока. Такое явление называется концентрационной поляризацией. [c.196]

Другой вид поляризации можно наблюдать, если пропускать постоянный ток через раствор СиС , в который погружены медные электроды. Образование э. д. с. поляризации в этом случае объясняется следующим образом. При прохождении тока через некоторое время концентрации электролита около электродов станут неодинаковыми. Выделение меди на катоде уменьшает около него концентрацию раствора СиС12, а растворение меди у анода увеличивает ее концентрацию у этого электрода. В результате получается концентрационный элемент. При этом следует учитывать, что ионы, участвующие в реакции, могут поступать к электроду или уходить от него благодаря диффузии. Данный вид поляризации получил название концентрационной или диффузионной поляризации. [c.84]

В разработанных элементах расплавленные металлы являются электродами, а расплавленные соли — электролитом. Агрусс приводит различные преимущества нового типа элементов по сравнению с прежними элементами, работающими с газовыми нли жидкостными диффузионными электродами и водным раствором электролита. Плотность тока обмена у металлических электродов в расплавленном электролите может быть очень больщой — порядка 200 а/сл , что позволяет получить высокие плотности тока при минимальной, почти не поддающейся измерениям активационной поляризации. Далее, число переноса катионов в электролите равно 1, поэтому в нем не может возникнуть концентрационная поляризация. Единственно заметные потери в таких элементах могут возникнуть из-за омического падения напряжения // , но они тоже будут гораздо меньще, так как проводимость расплавленных солей в 5 раз выще, чем проводимость обычных водных электролитов. [c.56]

Особенно затрудняется работа положительного электрода, так как поры между отдельными частицами двуокиси марганца забиваются мелкими кристаллами, затрудняющими диффузионные процессы и приводящими к увеличению концентрационной поляризации в растворе. При высокой концентрации хлористого цинка в электролите, количество которого пополняется при разряде за счет растворения цинкового электрода, и при увеличении pH в течение разряда образуются плохорастворимые основные хлориды циика, имеющие различный состав. Хорощо известна, например, соль такого состава 2пС12 42п (ОН)г. Часть соединений цинка может образовывать с манганитом плохорастворимый гетеролит 2п0-Мп20з. Из-за вторичных процессов возможно образование аммиака, который легко обнаружить по запаху в разряженном элементе. [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология