Величина поверхности индикаторного электрода

Рассмотрим более подробно влияние величины поверхности индикаторного электрода, концентрации иона, дающего электродную реакцию, коэффициента диффузии и температуры на величину диффузионного тока. [c.29]

Величина поверхности индикаторного электрода [c.30]

Рис..4. Влияние величины поверхности индикаторного электрода (/ — 1,5 ММ, 2 — Амм 5—10 мм 4— Ьмм, все электроды имеют одинаковое сечение) на величину диффузионного тока (раствор феррицианида калия, концентрация 0,001 Щ.

Радикальным способом повышения отношения сигнал/шум в вольтамперометрии является электрохимическое концентрирование определяемого вещества. Для этих целей удобно выделять определяемый компонент на поверхности индикаторного электрода электролитически, подобрав соответствующее значение потенциала электролиза, а также с помощью окислительно-восстановительных реакций или в результате адсорбции. Полученный концентрат затем может быть подвергнут электрохимическому превращению. Поскольку содержание определяемого вещества в концентрате на несколько порядков выше по сравнению с раствором, величина аналитического сигнала резко возрастает. Этот подход используется в инверсионной вольтамперометрии (ИВА). [c.413]

Обратимость электрохимических реакций и, следовательно, высокая чувствительность и воспроизводимость вольтамперометрических измерений во многом зависят от свойств поверхности индикаторного электрода. Поэтому материалу электрода, способам его регенерации, определяющим область потенциалов поляризации, величину аналитического отклика и возможность достижения заданных метрологических характеристик, уделяется большое внимание. Как уже отмечалось выше (глава 3), требования, предъявляемые к электродным материалам, весьма высоки. [c.478]

Для практических целей при амперометрическом титровании (равно как и при полярографических определениях) желательно получать большую силу тока, так как при этом уменьшается относительная ошибка определения вследствие повышения точности отсчета по шкале гальванометра. Казалось бы, этого проще всего добиться увеличивая поверхность индикаторного электрода. Действительно, как показано на рис. 4, величина диффузионного тока, обусловленного одним и тем же количеством данного иона (феррицианида), возрастает с увеличением поверхности платинового электрода. Однако, увеличивая поверхность индикаторного электрода, нужно не забывать следующее если сила тока возрастает, то в соответствии с законом Фарадея увеличивается и количество вещества, выделяющегося на электроде (или переходящего в другую степень валентности). Обычно этим количеством вещества, как указывалось в гл. 1, можно пренебречь, но если речь идет о таких концентрациях, как 10 М (до недавнего времени такие концентрации считались за пределами возможности химического определения), то пренебрегать его выделением на электроде уже нельзя. Простой расчет по закону Фарадея показывает, что за 10 мин (допустим, что титрование продолжается 10 мин) при силе тока [c.30]

При полярографических измерениях необходимо, как известно, применять очень маленький индикаторный электрод (в виде ртутной капли или в виде короткого отрезка платиновой проволоки, который часто называет микроэлектродом ) и электрод сравнения, рабочая поверхность которого должна быть неизмеримо больше поверхности индикаторного электрода. Так как ток, протекающий через электроды при полярографических измерениях, очень мал (он измеряется обычно микроамперами), то плотность тока на большой поверхности электрода сравнения будет настолько незначительна, что электрод сравнения не будет изменять своего потенциала, т. е. не будет поляризоваться (под поляризацией понимается изменение потенциала электрода) . В таком случае его потенциал можно принять за постоянную величину и, следовательно, изменение приложенного извне напряжения V будет сказываться только на величине потенциала другого электрода — индикаторного. [c.31]

Это означает, что величина потенциала индикаторного электрода (в данном примере — катода) не будет достигать значения, равного приложенному напряжению, а будет положительнее на величину, равную произведению 1Я. Для того чтобы потенциал катода сделался действительно равным заданному, необходимо увеличить внешнее напряжение на эту величину (как обычно говорят, внести поправку на / ). Такие исправленные кривые приведены на рис. 4 пунктиром. Чем больше поверхность электрода, тем выше сила тока, тем, следовательно, больше величина [c.33]

На рис. 17 видно также, что при снятии полярограммы ртути (II) [или смеси ртути (II) и железа (1И)] в направлении увеличения положительной поляризации электрода на вольт-амперной кривой появляется анодный пик, после чего сила тока падает до нуля. Этот пик отражает процесс окисления ртути, которая выделилась на электроде во время его поляризации при потенциалах более отрицательных, чем +0,7 в (НВЭ). Совершенно аналогичная картина наблюдается в случае полярографирования золота, серебра, меди и других катионов, восстановление которых сопровождается выделением осадка металла на платиновом электроде, с той лишь разницей, что положение анодных пиков относительно оси абсцисс будет различным чем более электроположителен выделившийся металл, тем при более положительном потенциале происходит его окисление. Потенциал, соответствующий анодному пику того или иного металла, не является постоянной, величиной и зависит от целого ряда факторов, в первую очередь от состава фона, от скорости снятия поляризационной кривой и от количества металла, выделившегося на поверхности индикаторного электрода. От последних двух факторов зависит также глубина пика, а именно чем больше скорость наложения потенциала и чем больше выделилось металла на электроде, тем больше анодный ток. Если соблюдаются одни и те же условия снятия вольт-амперных кривых, то глубина пика оказывается прямо пропорциональной концентрации ионов металла в растворе, а также времени предварительного его осаждения на электроде. Эта закономерность положена в основу полярографических определений с предварительным накоплением вещества на твердом индикаторном электроде 125-127 [c.61]

При слабом перемешивании возникают условия (стр. 881) когда концентрация ионов М+ на поверхности индикаторного электрода не зависит от их объемной концентрации, изменение потенциала основного электрода не будет влиять на потенциал индикаторного электрода (кривая 2, рис. 8). Однако при значительном сдвиге ф в положительную сторону величина 1М+1о, а значит и и, могут настолько возрасти, что начнется увеличение [М+]8 и сдвиг фи в положительную сторону, а на кривой 2 появится участок, параллельный кривой I, который будет описываться соотношением [c.93]

Надо полагать, что если внешняя и внутренняя поверхности шарика стеклянного электрода соприкасаются с одним и тем же раствором и для замыкания цепи применены два одинаковых индикаторных электрода, то из-за равенства и = э.-д.с. цепи должна оказаться равной нулю. На практике, однако, у каждого стеклянного электрода наблюдается при указанных условиях небольшая величина э.д.с. называемая "потенциалом асимметрии", связанная с некоторым расхождением величин Е и 2 [c.163]

Для определения pH составляют ячейку из стеклянного индикаторного электрода и хлорсеребряного электрода сравнения, погруженных в один и тот же испытуемый раствор. Надо полагать, что если внешняя и внутренняя поверхности шарика стеклянного электрода соприкасаются с одним и тем же раствором и применяются два одинаковых электрода сравнения, то э. д. с. цепи должна оказаться равной нулю. На практике, однако, у каждого стеклянного электрода наблюдается при указанных условиях небольшая величина э.д.с., называемая потенциалом асимметрии , связанная с некоторым расхождением между величинами Е и Е2. [c.118]

Одним из основных требований полярографии является большое различие в плотностях тока на используемых электродах. Этого достигают использованием электродов, существенно различающихся величиной поверхности. Электрод, на котором протекает электрохимическая реакция определяемого вещества (индикаторный электрод), должен иметь небольшую поверхность. В большинстве случаев для этого используют ртутный капающий электрод, а также твердые микроэлектроды — платиновый или графитовый. Второй электрод (электрод сравнения) должен иметь большую поверхность, им может быть, например, насыщенный каломельный электрод или ртуть на дне электролизера. Электроды присоединяются к соответствующим клеммам полярографа. Полярограф позволяет накладывать на электроды ячейки напряжение, меняющееся во времени по линейному или другому законам, и регистрировать ток электролиза. [c.153]

Таким образом, появляется возможность получить на кольцевом (индикаторном) электроде анодную или катодную поляризационную кривую промежуточного вещества В, возникающего в результате электрохимического процесса на дисковом (рабочем) электроде, способного переходить в раствор, но отсутствующего в нем на достаточном удалении от поверхности электрода. Величина предельного тока позволяет определить приэлектродную концентрацию исследуемого продукта, а потенциал полуволны 1/2 дает сведения о его природе. [c.209]

Даже если по обе стороны электродного стекла находятся совершенно одинаковые растворы, то скачки потенциалов, как правило, будут неодинаковыми. Малейшее различие в составе стекла на обеих поверхностях, дансе различие во внутренних напряжениях поверхностей стекла, сказывается на величине потенциала, возникает дополнительный скачок потенциала, называемый потенциалом асимметрии. Поэтому каждый стеклянный электрод подвергают специальной калибровке по стандартным буферным растворам с точно определенной величиной pH. Стеклянный электрод наиболее надежный из индикаторных электродов. Его можно применять для измерения pH в широком интервале его значений (О — 12) в растворах с сильными окислителями и восстановителями. [c.342]

Потенциометрическое титрование под током (г Ф 0) успешно может быть использовано во всех указанных выше случаях. Метод заключается в том, что через индикаторный электрод с помощью внешнего источника тока пропускают ток малой величины (несколько микроампер), иначе говоря, поляризуют электрод. При этом вследствие быстрого обмена большим количеством электронов на поверхности раздела металл — раствор довольно скоро устанавливается разность потенциалов, устойчивая и хорошо воспроизводимая, значение которой зависит от величины тока поляризации. [c.51]

Размеры электрода оказывают существенное влияние на величину силы тока (сила тока пропорциональна поверхности электрода). При больших индикаторных электродах увеличивается чувствительность определений, но зато возможны потери вещества за счет его окисления или восстановления на электроде. Кроме того, наблюдается сдвиг потенциала индикаторного электрода вследствие возрастания величины /Я. Обычно используют цилиндрические (игольчатые) твердые электроды длиной 4—5 мм и сечением 0,3—0,5 мм. Для работы в очень раз- [c.180]

В методе потенциометрического титрования с одним поляризованным электродом через индикаторный электрод с помощью внешнего источника тока пропускают ток малой величины /с, т.е. поляризуют электрод. При этом на поверхности раздела металл/раствор устанавливается разность потенциалов, величина которой зависит от величины тока поляризации. Изображенные на рис. 7.7 кривые отражают изменение концентрации титруемого вещества в процессе титрования Со соответствует концентрации анализируемого компонента перед началом титрования. С], Сг. .. С - концентрациям вещества после добавления определенных количеств титранта. [c.256]

Следует отметить два существенных преимущества описанного выше метода исследования кинетики электродных процессов по сравнению с методом поляризационных измерений. Во-первых, поскольку концентрация НВЧ, и, следовательно, положение и форма кривой ф—1п[М+] однозначно определяются потенциалом электрода и не зависят от величины истинной поверхности электрода, то зависимость концентрации НВЧ от потенциала поляризации дает важную информацию в тех случаях, когда обычные поляризационные кривые искажены вследствие изменения величины поверхности, например, из-за ее растравливания. Искажающее влияние, так же, как и при поляризационных измерениях, в этом случае оказывает только омическое падение потенциала. Во-вторых, если проводить измерение концентрации НВЧ, например, по диффузионному предельному току окисления НВЧ на индифферентном индикаторном электроде, то по зависимости концентрации НВЧ от тока поляризации можно изучать электродный процесс при очень высоких плотностях тока, когда обычные поляризационные измерения неизбежно искажаются омическим падением потенциала. Необходимо только, чтобы при этом не происходило изменения активности самого электрода и его истинной поверхности, не менялась концентрация ионов устойчивой валентности в растворе и не наступала пассивация электрода. Поскольку при поляризационных измерениях в общем случае необходимо учитывать одновременно как омическое падение потенциала, так и изменение истинной величины поверхности, то возможность частичного устранения влияния этих искажений при использовании описанного выше метода существенно повышает точность измерений. [c.81]

В результаты измерений при высоких поляризациях вносилась поправка на омическое падение потенциала на основном электроде при снятии кривых ф—1 гй и на1 относительное изменение поверхности основного электрода из-за растравливания при снятии кривых lg г—г<г (г — плотность тока на основном электроде). Величина омического падения потенциала определялась по зависимости потенциала меди от времени при выключении тока на основном электроде. Рис. 9. иллюстрирует изменение анодного предельного тока окисления одновалентной меди на индикаторном электроде и потенциала медного электрода (5си = 0,6 см 1) во времени при введении добавки Си(0104)2 (стрелка А), включении анодного тока (стрелки) и выключении тока (двойные стрелки В) . [c.95]

Рис. 15. Зависимость между плотностью тока растворения меди (/) и предельным током на платиновом индикаторном электроде 1 — экспериментальные значения 1 2 и 3 — значения г, исправленные с учетом относительного изменения величины поверхности электрода двумя различными способами [13].

Таким образом, опытные данные свидетельствуют об обратимости первой стадии ионизации меди (Л) и замедленности второй стадии ( ). Участок независимости А<р от [Си+10 показывает, что скорость подвода одновалентных ионов из объема раствора к поверхности электрода ниже, чем скорость их превращения на электроде. Поэтому поверхностная концентрация одновалентной меди в области этого участка отличается от объемной и равна равновесной концентрации. Последнее подтверждается также тем, что потенциал индикаторного электрода на участке независимости Аф от [Си+1о при постоянной величине [Си+1о сдвигается при изменении концентрации двухвалентной меди строго в соответствии с уравнением Нернста для суммарного процесса [54]. По-видимому, этот вывод подтверждается также наличием нернстовской зависимости между потенциалом вращающегося медного диска в отсутствие тока и объемной концентрацией двухвалентных ионов меди в условиях, когда объемная концентрация одновалентной меди близка к нулю [14, 15]. [c.106]

С. э. марки ЭО входят в набор индикаторных электродов для оксредметрии ЭР-1, который с 1979 г. выпускается Гомельским ЗИП для того, чтобы обеспечить возможность выбора подходящего электрода применительно к конкретным условиям измерений в лабораторной практике и в промышленных процессах. В набор ЭР-1 включены индикаторные электроды ЭПВ-1, ЭТП-02, ЭО-01 и ЭО-021, а также электроды сравнения ЭВЛ-1МЗ и ЭВП-08. По адсорбционным и каталитическим свойствам, по селективности к редокс-системам электроды ЭТП-02 и ЭО-021 занимают крайние положения в наборе (см. 1,5). Применение набора ЭР-1 позволит накопить экспериментальные данные в практически наиболее важных редокс-системах и процессах. В дальнейшем следует ожидать его модернизации как за счет устранения недостатков электродов ЭПВ-1 (необходимо увеличить рабочую поверхность), ЭО-01 и ЭО-021 (требуется разработать более эффективную технологию изготовления, позволяющую ограничить интервал омических сопротивлений с. э. величинами на уровне 10—50 кОм), так и в результате использования новых электродных материалов. [c.115]

Если в раствор, содержащий ионы или газы, поместить соответствующий индикаторный электрод, на поверхности электрода вследствие протекания самопроизвольной реакции возникает электрический потенциал, величина которого зависит от концентрации определяемого иона или газа. [c.174]

Значительное повышение чувствительности дает интенсивное перемешивание раствора. В этом случае предельный ток зависит не от коэффициента диффузии, а от скорости подведения деполяризатора (управляемой интенсивностью -конвекции) к поверхности электрода. Лучшие результаты были получены Кольтгофом, Иорданом и Прагером . Их индикаторный электрод состоял из кюветы, сделанной из капиллярной трубки, высотой 1 см с отверстием 1,5—2 мм в диаметре, наполненной ртутью или амальгамой и смонтированной на оси а центре полярографической ячейки. iB такой кювете ртуть как бы прилипает к стенкам капилляра и не колеблется, даже подвергаясь быстрому вращению. Если диаметр капилляра больше 2 мм, то токи будут неправильными и невоспроизводимыми, так ак в этом случае поверхность ртути колеблется. Предварительно кювету покрывали силиконовой жидкостью. Объем исследуемого раствора составлял 150 мл. Электрод вращался со скоростью 900 об/мин. Авторы исследовали ионы ртути (И), таллия (I) и кадмия при концентрации их до 5-10 М и нашли, что величина анодного тока убывает обратно пропорционально корню квадратному от времени. Высота волн воспроизводилась с точностью около 5%. [c.193]

При амперометрическом титровании могут быть использованы ртутный капельный и различнее твердые вращающиеся индикаторные электроды. Твердые индикаторные электроды чаще используют в амперометрическом титровании, чем в полярографии, так как здесь не имеет значения величина тока и ее воспроизводимость. При амперометрическом титровании не требуются электроды с точно определенной поверхностью. [c.208]

В качестве индикаторного электрода в полярографии чаще всего применяют ртутный капельный электрод, который имеет следующие преимущества а) хорошую воспроизводимость режима диффузионного тока (псевдостационарный режим) б) постоянное обновление поверхности электрода при замене одной капли ртути другой каплей в) большую величину перенапряжения водорода на ртути, что дает возможность проводить восстановление очень многих веществ, в частности катионов, восстанавливающихся до металлов, образующих со ртутью амальгамы. [c.346]

Данные А. И. Старосельского представляют интерес. Однако следует отметить, что поскольку изменение pH связано с разрядом ионов ОН , протекающем на поверхности арматуры, для получения истинной величины pH в прианодном слое следует располагать индикаторные электроды как можно ближе к аноду. [c.38]

В результате протекания этой реакции диспропорционирова -ния по электрохимическому механизму частицы металла М будут покрывать поверхность индикаторного электрода [5] и искажать величину его потенциала. При полном покрытии поверхности индикаторного электрода он фактически превратится из индифферентного электрода в индикаторный электрод из того же металла, что и исследуемый основной электрод. Поэтому целесообразно в качестве индикаторного электрода использовать электрод из того же металла, что и основной электрод. Этот электрод в дальнейшем будет называться индикаторный электрод из одноименного металла . [c.83]

Поскольку величина сопротивления перехода не зависит от коэффициента перехода, а определяется только плотностью токообмена н валентностью перехода [5,15], скорость нарастания тока в замкнутом электрическом контуре будет зависеть от концентрации носителей тока и токообмена в валентной зоне и зоне проводимости. Роль внешнего ноля сводится лишь к сообщению скорости образованным на поверхности индикаторного электрода отрицательным ионам. [c.26]

При титровании с двумя индикаторными электродами оба электрода погружены непосредственно в анализируемый раствор и между ними создается разность потенциалов. При этом на электродах начинают протекать соответствуюидие электрохимические процессы, в результате которых в цепи появляется ток. Индикаторные электроды могут быть одинаковыми или различными, но во всяком случае величина поверхности одного из них не превосходит значительно величину поверхности. другого, как это имеет место в обычном, классическом методе амперометрического титрования. Чаще всего употребляются два одинаковых по размеру платиновых электрода. [c.184]

При присоединении индикаторного электрода к отрицательному полюсу источника постоянного тока наблюдается скачок потенциала, соответствующий падению нанряжения в растворе между индикаторным электродом и электродом сравнения (величина этого скачка не зависит от времени). Далее происходит заряжение двойного электрического слоя, и на хрононотенциограмме появляется емкостный участок. При значительном неренаиряжении начинается электродная реакция и наблюдается задержка нотенциала, нри этом заряжение двойного слоя ириостанавливается. В этот момент окисленная форма деполяризатора восстанавливается, концентрация ее уменьшается. Через некоторое время концентрация окисленной формы деполяризатора у поверхности электрода станет нрактически равной нулю, и согласно уравнению Пернста нотенциал электрода изменится. В это время вновь заряжается двойной слой, и электрохимическая реакция протекает в условиях предельного диффузионного тока. [c.136]

За последнее время- большое внимание уделяется графитовому индикаторному электроду, который широко применяется в электрохимических методах анализа в том числе и в амперометрическом титровании 28-33. Для работы обычно рекомендуется использовать не чистый графит, а графит, предварительно пропитанный воском, парафином, клеем БФ-2 или некоторыми другими веществами 3 -зб. На пропитанном электроде наблюдается значительно меньший остаточный ток, чем на непропитанном, и улучшается воспроизводимость результатов. Это объясняется способностью пропитывающих реагентов, так называемых импрегнаторов, снижать остаточный (емкостный) ток вследствие заполнения пор графита и создания более плотной поверхности. При этом импрегнаторы почти не уменьшают величины диффузионного тока. Пропитка электрода также значительно расширяет предел его поляризации в отрицательную область потенциалов. Так, например, в кислом растворе пропитанный графитовый электрод можно поляризовать до потенциала —0,6 в, а непропитанный только до —0,1 в (НВЭ). Различие в пределе отрицательной области поляризации пропитанного и непропитанного графитовых электродов объясняется наличием в порах непропитанного графита кислорода воздуха, который восстанавливается и тем самым обусловливает резкое возрастание катодного тока. Поэтому при пропитке электрода необходима стремиться к тому, чтобы воздух, наполняющий поры графита, полностью из них вышел. Графитовый электрод особенно перспективен, поскольку поверхность его легко может быть обновлена путем зачистки наждачной бумагой, а некоторые посторонние процессы, в частности восстановление растворенного в электролите кислорода, происходят на графитовом электроде при значительно более отрицательных потенциалах, чем на платине. [c.45]

По форме записи уравнения (1.52) и (1.53) очень напоминают уравнение Нернста. На самом же деле между ними и уравнением (1.8) существуют принципиальные различия. Когда сравниваются скорости катодного и анодного направлений реакций, характеризующих один процесс, отнощение констант КуК жестко задано через константу равновесия этого процесса, что также относится и к сумме коэффициентов переноса а 4-ад=1 (либо а + а] = п) (см. стр. 24). Если рассматриваются реакции, относящиеся к различным процессам, то для величин констант и суммы коэффициентов переноса таких связей нет. Это приводит, во-первых, к тому, что на зависимостях потенциала индикаторного электрода от 1п(Сох/Скеа) могут появиться наклоны, существенно отличающиеся от НТ/пР во-вторых, и это гораздо важнее, появляется зависимость от свойств материала индикаторного электрода, от способа подготовки его поверхности, от наличия в растворе тех или иных частиц, специфически адсорбирующихся на поверхности электрода, т. е. всех тех факторов, которые влияют на кинетику электродных процессов. Уравнение (1.53), как и (1.49), отражает зависимость потенциала электрода от условий переме-щивания раствора. [c.53]

Наряду с прямой вольтамперометрией для определения растворимости труднорастворимых соединений используют амперометрическое титрование. Для определения растворимости в основном используют титрование по методу осаждения [136-140]. Сущность этого метода определения растворимости сводится к установлению точки эквивалентности по уменьшению диффузионного тока по мере образования осадка при добавлении к раствору титранта. А при избытке последнего диффузионный ток достигает некоторого предельного значения, сответствующего незначительному по величине остаточному току. Различные способы амперометрического определения растворимости рассмотрены Хадеевым [137-139]. Чаще всего используются два метода амперометрического определения растворимости а) по начальному скачку величины тока [138] и б) по "размытости" кривой вблизи точки эквивалентности [139]. Оба метода теоретически обоснованы, однако на практике дают недостаточно точные результаты первый из-за явления пересыщения, второй из-за резкого изменения тока вблизи точки эквивалентности (отклонения от последней на доли процента влекут за собой ошибки в десятки процентов). Гордиенко и Сидоренко [140] разработали метод, свободный от указанных недостатков. Сущность его заключается в титровании раствора, к которому предварительно добавлена твердая фаза в качестве затравки (для устранения пересыщения) при этом получается J-образная кривая титрования. Растворимость расчитывается по первым точкам кривой, достаточно удаленным от точки эквивалентности. Использование начального участка кривой сводит к минимуму ошибки за счет измерения объемов при титровании. Индикаторным электродом служит вращающийся игольчатый платиновый электрод длиной 5 мм, электродом сравнения - насыщенный каломельный электрод с площадью поверхности ртути около 30 см . Выведена и экспериментально проверена формула для определения растворимости осадка АВ (AglOs, Ag l, AgS N). [c.289]

Концентрацию Сгк экспериментально определить сложно, так как отбор проб электролита вызывает подсос кислоты через седгаратор и искажает результат. Приходится пользоваться специальными индикаторными электродами, что не всегда возможно. Значение Сгк можно только приближенно рассчитать,, если известны характеристики пор отрицательной активной массы и концентрация кислоты в порах массы в конце разряда. Последняя величина экспериментально определяется легче и точнее, чем Сгк, н о ней накопилось значительное число,экспериментальных данных [80]. Расчет основан на том, что количество кислоты, поступаюш,ее из бака через сепаратор, равно количеству кислоты, проходящему от поверхности активной массы вглубь ее пор. [c.50]

Сравнение потенциалов, возникающих на поверхности рабочего шарика стеклянного индикаторного электрода, помещенного в грунт, и серебряного электрода сравнения па платиновой основе, помещенного в насыщенный раствор Ag l + КС1, осуществляется в ламповом вольтметре постоянного тока с высокоомным входом, шкала которого отградуирована в величинах pH. Питание прибора осуществляется от сухих элементов 1КС-У-3 и 19 ПМГЦ-0. Прибор помещен в пластмассовый корпус. Габаритные размеры прибора 180 X 180 X Х 100 мм, вес 2 кг. [c.129]

Можно также использовать платиновый индикаторный электрод в среде этилендиамина, как, например, при титровании фенолов [285], применяя в качестве стандартного раствора аминоэтилат натрия в смеси аминоэтанола с этилендиамином [446]. Гарлоу и сотр. [359] рекомендуют для титрования фенолов в этилендиамине использовать платиновый электрод с предварительной анодной поляризацией (рис. 52). Нормальная работа платинового индикаторного электрода зависит от величины его поверхности и ее предварительной обработки. Предпочтительнее заранее обрабатывать поверхность электрода, и эта обработка должна повторяться перед каждым определением. Даже при такой обработке нельзя избежать старения электрода когда это происходит, электрод следует оставить на 3—4 час в водной соляной кислоте (1 1). Анодную поляризацию производят в 1%-ной серной кислоте при потенциале Зев течение 1 мин. Хотя роль этой поляризации еще не совсем ясна, возможно, что поляризованный электрод функционирует как кислородный электрод. Применяя нредварительно аноднополяризованный платиновый индикаторный электрод, можно получить скачок потенциала в среде этилендиамина в точке эквивалентности втрое больший, чем со стеклянным электродом. При выполнении потенциометрического титрования в этилендиамине предварительно поляризованный платиновый электрод следует оставить в растворе на 2—3 мин, прежде чем добавлять стандартный раствор. [c.174]

Электродами сравнения при измерении pH обычно служат каломельный или хлорсеребряный. В качестве индикаторного электрода могут применяться водородные, хингид-ронные и металлоксидные электроды. Однако наиболее удобным для измерений в суспензиях хлоропластов является стеклянный электрод, состоящий из трубки, которая заканчивается тонкостенным полым шариком из специального стекла. Внутренняя часть электрода заполнена раствором с определенной концентрацией Н+, в который помещен хлорсеребряный электрод. Шарик из специального стекла проницаем для Н+ и способен к обмену ионов натрия или лития, входящих в его состав, на Н+ из наружного раствора. Поэтому на внутренней и наружной поверхностях шарика устанавливается ионное равновесие, определяющее потенциал обеих поверхностей. Так как состав раствора внутри шарика остается постоянным, потенциал стеклянного электрода является функцией величины pH исследуемого раствора. Между поверхностью стекла и исследуемым раствором разность потенциалов Е определяется активностью Н+ в растворе [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология