Поляризация диффузионная

КОНЦЕНТРАЦИОННАЯ ПОЛЯРИЗАЦИЯ (ДИФФУЗИОННОЕ ПЕРЕНАПРЯЖЕНИЕ) [c.51]

В начале текущего столетия Ф. Ферстер, используя результаты опытов, проведенных методом поляризационных кривых, обычно применяемым для определения потенциалов выделения металлов, пришел к выводу, что следует различать два типа поляризации — диффузионную и химическую. Почти одновременно с Ферстером к такому же выводу пришел и М. Ле-Блан, исходя из исследования процессов с помощью осциллографа. [c.328]

Рис. 149. Поляризационная диаграмма для гальванического элемента (учтены концентрационная поляризация, диффузионная кинетика катодной реакции и режим работы элемента непосредственно после

Рис. 3, Изменение поляризации диффузионных электродов с различным содержанием Ме в активной фазе

В основу измерительной части электрической схемы полярографа положен принцип компенсации падения напряжения на эталонном сопротивлении при прохождении через него диффузионного тока . На рис. Х1.9 приведена схема, поясняющая принцип работы прибора. Источник тока Б питает два последовательно соединенных потенциометра и 3. Потенциометром можно устанавливать требуемое напряжение поляризации Диффузионный ток, проходя через сопротивление вызывает на нем падение напряжения, пропорциональное силе тока. Это падение напряжения может быть компенсировано перемещением движка потенциометра Яг- Момент компенсации определяют по нуль-прибору, подключенному к точкам а и б. В момент компенсации напряжение 1/,, снимаемое с потенциометра Я , тоже равно падению напряжения на сопротивлении и может служить мерой диффузионного тока. В качестве нуль-инструмента в приборе использован электронный индикатор. Для повышения чувствительности сигнал расстройки предварительно усиливают. [c.352]

С ростом потенциала поляризации диффузионные процессы начинают становится лимитирующими и химическая поляризация переходит в кон- [c.38]

Левич [2] для расчета скачка потенциала растворяющегося металла, если растворение происходит в условиях концентрационной и химической поляризации, диффузионный поток растворяющихся частиц приравнивал к скорости выделения водорода, определяемой формулой Тафеля. [c.47]

Для одного и того же электродного процесса при постоянной температуре зависимость эффективной энергии активации от потенциала (перенапряжения) выражается кривой, приведенной на рис. 14.6. В общем случае при электрохимических реакциях в области низких потенциалов (малых значений плотности тока) электрохимическое перенапряжение доминирует по сравнению с другими его видами. При этом отмечается существенное снижение эффективной энергии активации с ростом потенциала (рис. 14.6, участок аб). В области повышенных значений потенциала (плотности тока) увеличивается вклад в электродную поляризацию диффузионного перенапряжения, при котором энергия активации не зависит от потенциала. Снижение энергии активации с ростом потенциала замедляется (рис. 14.6, участок бв). [c.319]

Адоорбированный на поверхности водород затем сорбируется палладием и диффундирует на другую сторону мембраны, изменяя ее потенциал или окисляясь при поляризации диффузионной стороны [c.135]

В общем случае электролиз может сопровождаться следующими видами поляризации диффузионной, или концентрационной разряда-ионизации при выделении газов электрокристал-лизационной химической (кинетической и каталитической) омической. [c.12]

Известно несколько подходов к теоретическому описанию конкурентного переноса ионов через мембраны с модифицированной поверхностью [144, 145, 195-200]. В работах [144, 145, 195-197] такая мембрана рассматривается как двухслойная "полубиполярная" мембрана, состоящая из толстой катионообменной и тонкой анионообменной мембран. В работах [144, 195, 196] предложена феноменологическая теория для случая, когда числа переноса и электропроводности слоев, составляющих мембрану, не зависят от концентрации электролита во внешнем растворе. Свойства двухслойной мембраны выражены при этом через характеристики составляющих слоев. В.И. Ковальчук и Э.К. Жолковский [197] построили теорию на основе уравнений переноса Нернста-Планка, записанных для двух конкурирующих противоионов и ионов и ОН" - продуктов диссоциации воды на биполярной границе. Ими получено условие, связывающее сопротивления анионитового и катионитового слоев и позволяющее оценить, какой из двух слоев оказывает влияние на соотношение потоков конкурирующих ионов чем выше электрическое сопротивление слоя в отношении данного иона, тем существеннее роль этого слоя в формировании потоков данного иона. Авторы [197] не учитывают влияния внешних диффузионных слоев раствора на перенос ионов, полагая, что предельный ток, возникающий вследствие истощения раствора электролита на биполярной границе мембраны всегда меньше, чем предельный ток, вызванный внешней концентрационной поляризацией поскольку концентрационная поляризация диффузионных слоев не успевает развиться, то ее не стоит и рассматривать. Последнее утверждение представляется не всегда верным толщина модифицированного слоя может быть на несколько порядков меньше толщины диффузионного слоя, и в этом случае концентрационная поляризация будет развиваться одновременно в обоих обессоливаемых слоях (диффузионный слой раствора и модифицированный слой мембраны). [c.311]