Зонная структура алмаза

Рис. 3.2. Зонная структура алмаза, кремния, германия и серого олова по Герману и др. [84].

Тогда Р (графит) = —7,5 эВ при Р (алмаз) = —6,5 эВ и Р (графит) = —9,6 эВ при р (алмаз) = —8,3 эВ. Теперь можно оценить значенпе для графита с параметрами, ранее использованными для расчета зонной структуры алмаза. Из формул (3.118), (3.130), (3.132) нетрудно получить, что при р (алмаз) = = —6,5 эВ (графит) 12 эВ, а при р (алмаз) = —8,3 эВ (графит) = = 16,5 эВ, в то время как рентгеноспектральные данные дают для (графит) значение 12,5 12,8 [154, 160] и 18 -ь 22 эВ [161]. [c.117]

СТРУКТУРА ЗОНЫ ПРОВОДИМОСТИ И ПОЛНАЯ ЗОННАЯ СТРУКТУРА АЛМАЗА И КРЕМНИЯ [c.135]

Органическая химия и характерные особенности зонной структуры алмаза [c.135]

Рис. 4.1. Две модели зонной структуры алмаза согласно работе [182].

Таблица 9- Значение резонансных интегралов (в эВ), полученных из двух моделей зонной структуры алмаза, а также из данных по углеводородам

VI. ЗОННАЯ СТРУКТУРА АЛМАЗА [c.76]

Рис. 9.7. Образование зонной структуры алмаза

Подробное оппсанпо зонной структуры элементов IV груниы можно найти также в книге [40] и особенно [39]. Зонная структура алмаза специально обсуждается в обзоре [119]. [c.85]

Используем теперь для установления корреляции с зонной структурой алмаза кулоновскне интегралы из табл. 3 и резонансные интегралы р и из табл. 4, пересчитав их для графита. Поскольку для ароматических соединений Р,, (1,39 А) —2,3 эВ, а для алмаза Р (1,54 А) —1,7 эВ, то при любом способе интерполяции Р,. (1,42 А) = (—2,1)—(—2,2) эВ и для определенности моигпо принять Р (графит) — 2,15 зВ. Аналогичным образом нетрудно определить II значение параметра Р, имея в виду, что различие между значениями Р в алмазе и в графите обусловлено, во-первых, различием в гибридизации орбиталей атомов С, а во-вторых — различием в межатомных расстояниях. Чтобы учесть эти два фактора, можно положить, например [c.117]

Рассмотрим сначала, как найденные из органической хилгии соотношения рве Ррр Р о и Рхр 0,5 р о еще без числовой оценки параметров описывают характерные особенности зонной структуры алмаза [176]. [c.135]

Перейдем теперь к количественному изучению полной зонной структуры алмаза. Для числовой иллюстрации неравенств (4.39) напомним, что в случае алмаза (как это видно из примера параметров Р и см. разд. 3.4.2 и 3.4.3) резонансные интегралы неплохо апроксимируются выражениями и где ад иа — куло- [c.137]

Полученные таким путем оценки можно сравнить с экспериментальными данными или с результатами ЭС ОПВ- и ЭП-вычислений [83—85, 106, 108]. Обычно принимаелгое на основании спектроскопических данных значенпе энергии перехода Г 5- -v Ff-, для алмаза составляет г 7 [147] ртли 7,3 э13 [106, 145] (хотя встречаются и другие оценки, например. 8,7 эВ [146]). Аналогичные данные приводят для ширины запреш,енноп зоны алмаза к значению 5,2—5,5 эВ [148]. Для перехода Ггэ Г - в случае алмаза прямые экспериментальные данные отсутствуют. Однако ЭП- и ЭС ОПВ-вычисления дают для энергии этого перехода значение 12,5 или 12,9 эВ. Итоговые данные по зонной структуре алмаза, пол ченные в последнее время в ряде экспериментальных и расчетных работ, приведены в табл. 8. Они показывают, что согласие между экспериментальными данными и данными детальных расчетов [67, 85, 106], с одной стороны, и нашими оценками — с другой, является впо.лне удовлетворительным, особенно если учесть косвенный характер оценки числовых значений параметров Psp и Рр . [c.138]

Прогресс в УФ-спектроскопии предельных углеводородов позволит, веро ятно, улз>т шить такие оценки однако и в настоящем виде они могут использоваться в зонной теории, в частности, как метод отбора при наличии альтернативных моделей. Проиллюстрируем это [181] на примере модели Саравиа — Браста [182], не так давно предложенной для зонной структуры алмаза. Как было указано в работе [182], для алмаза спектральная зависимость (со) несколько лучше согласуется не с обычной моделью его зонной структуры (I), а с моделью (II), в которой структура полос для алмаза напоминает структуру полос для германия (рис. 4.1). [c.138]

Пример использования данных по электронной структуре твердого тола в теории молекул см. в работах [283]. В этих статьях рассмотрен вопрос об интерпретации фотоэлектронных спектров алканов (в рамках метода эквивалентных орбиталей) и показано, как применение данных по зонной структуре алмаза позволяет исправить ранее принятую шкалу параметров Брейлсфор-да—Форда [128] и получить полный набор параметров, включающий взаимодействие связей С—С п С—Н вплоть до связей—четвертых соседей. [c.222]

С точки зрения развития теории химических связей в гиперполимерах представляют интерес квантовомеханические расчеты и рентгеноспектральные исследования плотности электронных состояний в алмазе. Они существенны для определения энергетических характеристик зонной структуры алмаза. В частности, согласно рентгеновским данным [371], валентная зона в алмазе имеет ширину 21—23 эВ, запрещенная зона — 5—7, зона проводимости — 10—12 эВ, Дно валентной зоны расположено на уровне L-слоя свободного атома (табл. 13). Последнее можно объяснить изменением заселенности сферическн-симметричных s-состояний при сближении атомов углерода и образовании а-связей. В электронной структуре это приводит к возрастанию плотности сферически-несимметричных электронных состояний и перераспределению электронов между s- и /7-оболочками, Указанные изменения способствуют образованию хр -гибридизации (см, главу III), существующей в узлах трехмерных ковалентных сеток (ТКС) алмаза. При этом 5 0 -гибридизация возникает, как правило, не сразу, а через промежуточную электронную конфигурацию, которая реализуется на поверхности алмазной грани. [c.51]

Энергетическая зонная структура алмаза рассмотрена в [17, т. I 30, 60, 80, 108], рассчитанные значения энергии в точках симметрии представлены в табл. 38. Ширина валентной зоны Fj — Г25 в алмазе по теоретическим асчетам составляет 18—28 эВ, по экспериментальным данным — 23 эВ. Пирина запрещенной зоны в алмазе, соответствующая непрямому переходу Г, [c.79]

Если не учитывать спин, то все характеристики зонной структуры алмаза, полученные из рассмотрения симметрии, остаются справедливыми и для решетки сфалерита. Лишь в точке А ] вырождение снимается, вследствие чего для соединений тина AiiiB в пределах валентной зоны или зоны проводимости могут появляться дополнительные участки запрещенных значений энергии. [c.336]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология