Спектральные параметры ЯМР шкала

В книге применяются также и другие обозначения. Важным полупродуктам, широко используемым в синтезе макроциклических соедииений, присвоены номера, приводимые после буквы Р Формулы этих промежуточных соединений или их полные названия даны в тексте в месте первого упоминания. При приведении спектральных параметров, необходимых для идентификации синтезированного соединения, после общепринятого обозначения вида спектра (ИК, ЯМР) указан способ изготовления образца (например, таблетки с КВг) или состав растворителя. Для спектров ЯМР приведена шкала измерения химических сдвигов. Единицы измерения спектральных параметров даны после приведения последней характеристики. Коэффициенты экстинкции указаны в скобках. [c.247]

При решении вопроса о предпочтительности на первом этапе целесообразна оценка с помощью одного из универсальных критериев. В дальнейшем желательно провести сопоставление конструируемых на основе общности правомерного подхода моделей конкурирующих приборов. Следует заметить, что критерии, предложенные для сравнения спектральных приборов различных классов, как правило, предполагают единственный способ сравнения — численный (инварианта, составленная из параметров или характеристик прибора, количество информации, отношение сигнала к шуму), тогда как такие показатели, как воспроизводимость спектра по шкале волновых чисел, форма аппаратной функции, динамический диапазон и другие, вряд ли могут быть охвачены единой математической моделью и войти в ту или иную константу в качестве составных компонент. При обосновании соответствия спектрального прибора спектроскопической задаче именно эти характеристики могут приобрести первостепенное значение или оказаться решающими при ответе на вопрос о предпочтительности при прочих равных условиях. В связи с этим наряду с оценкой посредством критерия и сопоставлением математических моделей необходимо в каждом конкретном случае выявить специфические требования и провести сравнение с установленной точки зрения. [c.149]

Отметим, что сама постановка обсуждаемой проблемы имеет смысл лишь постольку, поскольку мета- и /гара-замещенным фенилам могут быть присвоены достаточно универсальные значения индукционных постоянных типа а°. О щирокой применимости существующих шкал свидетельствуют хорошие однопараметровые корреляции с величинами а°, наблюдаемые для многих химических реакций или спектральных характеристик тогда, когда прямой полярный резонанс мра-заместителей с реакционным центром исключается [380—389], а также хорошее соблюдение уравнения Гаммета для жега-замещенных фенильных производных [353]. Поэтому имеет смысл обсудить проблему разделения индукционной и резонансной составляющих в самих параметрах ст°, поскольку относительные значения этих составляющих постоянны для многих процессов. В сочетании с уравнением (1.42) [c.205]

Растворители принято классифицировать по так называемой полярности , хотя, по сути дела, под этим термином следует понимать всю совокупность типов взаимодействий, которые возможны между данным растворителем и растворенными частицами (молекулы, ионы). За основу при классификации могут быть взяты разные свойства — спектральные, термохимические, кинетические и т. д., поэтому существует множество шкал полярности. В обзоре [299] их приводится, например, двадцать девять. Разнообразие и сложность взаимодействий в растворе приводят однако к тому, что удовлетворительное описание влияния растворителя на достаточно широкий круг реакций возможно лишь при одновременном учете нескольких параметров, его характеризующих [300], и то не всегда. [c.167]

Обработка электронных спектров служит для получения спектральных характеристик молекул и вещества в целом. Для характеристики электронной полосы используют следующие параметры положение полосы в шкале длин волн или волновых чисел, значения интенсивности в максимуме полосы и интегральной интенсивности, полуширину и асимметрию полосы. [c.88]

Укажем на некоторые корреляционные параметры, предложенные разными авторами на основе исследований влияния среды на спектральные характеристики молекул. Так, закономерности смещения полос поглощения в УФ-спектрах алифатических кетонов под влиянием растворителя были использованы недавно [31] для создания новой корреляционной шкалы, охватывающей, правда, несколько меньшее число растворителей, чем уже обсуждавшиеся здесь шкалы. [c.270]

Приняв интенсивность какой-нибудь линии за единицу (или за 100), мы можем выразить в этой условной шкале интенсивности всех изученных линий. Определение относительной интенсивности линий возможно сделать также и путем сравнения интенсивности интересующих нас линий с интенсивностями линий какого-либо ранее изученного вещества, не прибегая каждый раз к промежуточным определениям через посредство непрерывного спектра. Для этого необходимо только, чтобы выбор ширины щели (параметра Ь) был сделан в соответствии с шириной самой узкой из всех линий сравниваемых веществ. Кроме того, сравниваемые линии не должны различаться но длине волны больше, чем это допустимо при применении методов фотографической фотометрии без учета влияния длины волны па свойства фотопластинки, т. е. лежать друг от друга не более чем на 100 см . Для применения такого метода определения относительных интенсивностей линий необходимо подобрать стандартное вещество, обладающее достаточным числом линий заметной интенсивности, распределенных по всему спектральному интервалу, в котором лежат линии, подлежащие измерению, т. е. по спектральному интервалу, охватывающему область примерно в 1000—1200 см . В случае отсутствия достаточно густо расположенных линий необходимо прибегать к обычным методам учета свойств пластинки в зависимости от длины волпы. [c.16]

Проблема восприятия человеком высоты сложных звуков относится к числу традиционных проблем психофизиологии слуха. Приведем определение высоты тона (звука, обладающего явно выраженной музыкальной высотой), содержащееся в Международном электротехническом словаре (Группа 08 Акустика, III проект от 15 апреля 1968 г.). Высота тона — качество слухового ощущения, которое определяет положение звука по музыкальной шкале. Высота тона зависит главным образом от частоты звукового стимула, но также зависит от звукового давления и ог формы волпы стимула. Опа может быть выражена через частоту чистого тона той же громкости, который слушатели со средним нормальным слухом оценивают как занимающий то же положение по музыкальной школе, что и данный звук . Примерами реальных тональных звуков, с которыми человек встречается в процессе своей жизнедеятельности, могут служить гласные звуки речевого сигнала, голоса животных, звуки музыкальных инструментов и т. п. Каждый такой звук с физической точки зрения, как известно, можно охарактеризовать набором большого числа частотных компонент с определенными амплитудами и фазами. Различные звуки, обладающие одинаковой высотой, могут весьма значительно отличаться друг от друга (в частности, по своим спектральным характеристикам). Таким образом, свойство восприятия высоты человеком позволяет ему экономно описывать разнообразные с физической точки зрения звуки в терминах единого параметра восприятия — высоты данного звука. [c.149]

Частота возмущающих гармонических вибраций не должна превышать 30 Гц. Допускаемые значения амплитуд вибраций для частот менее 30 Гц устанавливаются ГОСТ 8.050—73. При воздействии возмущающих вибраций с параметрами спектральных составляющих, выходящими за нормальные пределы, размах колебаний отсчетного индекса прибора и дополнительная погрешность средства измерения не должна превышать соответственно 0,2 деления шкалы и 0,2 допускаемой погрешности измерения. [c.464]

В идеальном варианте таким путем удается найти количественную меру (эмпирический параметр) полярности растворителя, с помощью которой затем можно рассчитать абсолютные или относительные скорости или константы равновесия многих реакций, а также максимумы поглощения в различных растворителях. Поскольку такой эмпирический лараметр отражает суммарный эффект всех осуществляющихся в растворе межмолекулярных взаимодействий, то он описывает полярность растворителя точнее, чем любой конкретный физический параметр. При последующем применении эмпирических параметров полярности растворителя, однако, неявно допускается, что между растворителем и как стандартным, так и изучаемым веществом реализуются одни и те же типы взаимодействий. Очевидно, что это допущение может быть справедливым только тогда, когда речь идет о влиянии растворителей на сходные процессы. Следовательно, нельзя ожидать, что данная эмпирическая шкала растворителей, в основу которой положен конкретный эмпирический параметр и определенный стандартный процесс, будет универсальна и применима к любым реакциям и всем спектральным характеристикам. Всякое сравнение эффекта растворителя в изучаемом процессе с параметром полярности растворителя по сути дела напоминает сравнение со стандартным процессом. [c.488]

Из шкал для однопараметрового уравнения типа (2.22) наиболее важна шкала с сольватохромным параметром Л/=Ет, представляющим собой энергию электронного перехода полосы переноса заряда в растворе стандартного красителя 2,6-дифе-нил-4-(2,4,6-трифенил-1-пиридинио)феноксида (27а), обладающего сильно выраженной отрицательной сольватохромией. Благодаря простоте спектральных определенин шкала Ет охватывает более 240 растворителей [232]. Поскольку соединение (27а) нерастворимо в неполярных растворителях, используют его алкил производные, например пента (грст-бутил) производное (276), а затем приводят к единой шкале Ег (табл. 2.3). Хотя показатель Ег удачно сочетает баланс эффектов различной природы, обеспечивая для многих процессов удовлетворительную корреля- [c.77]

Прн составлении карт сейсмического риска предложено вместо иигенсивности, определяемой по некоторой шкале, использовать определенные спектральные параметры 1631. Предложение нужно доработать в деталях, а чтобы оценить его надежность, требуется проверка на фактическом материале. [c.299]

Калибровка ЯГР спектрометра по скоростям включает в себя, в качестве необходимого этапа нахождение цены деления канала скорости. Для этого можно воспользоваться как нитропруссидом натрия, так и другими эталонами (а-Ре, а-ГваОз), параметры мессбауэровских спектров которых достаточно хорошо известны [5]. Рассмотрим в качестве примера определение цены деления канала по спектру нитропруссида натрия. Пусть конструкция ЯГР спектрометра обеспечивает линейную зависимость шкалы скоростей от номера канала. Тогда положению центра тяжести левого спектрального пика дублетного спектра нитропруссида натрия соответствует канал с номером а положению центра тяжести правого спектрального пика — канал с номером Отсюда, зная величину квадрупольного расщепления АЕ нитропруссида натрия, находим цену деления канала скорости [c.195]

Поскольку все величины, входящие под знаки интегралов в матричных элементах могут быть вычислены квантово-химическими методами либо из первых принципов аЬ тШо), либо с помощью разного рода параметрических представлений, то это и создает возможность сравнения теоретических спектров молекул с экспериментальными не только на уровне положения линий на шкале частот, но и их интенсивностей, т е достаточно полно Получающееся при этом удовлетворительное согласие экспериментальных и вычисленных величин, которое можно значительно улучшить шррекцией используемых в теории молекулярных спектров параметров моделей, и позволяет проводить надежную экспериментальную проверку правильности квантово-химических расчетов и адекватности результатов реальной природе Так как многие трудно наблюдаемые характеристики молекул (электростатическое поле, например) вычисляются с помощью тех же функций, что и спектры, то близость экспериментальных и теоретических спектров автоматически гарантирует и надежность вычисления других величин Именно в этом, как уже указывалось, и состоит смысл параллельных квантово-химических и спектральных экспериментальных и теоретических исследований Не случайно сей- [c.341]

Одной из наиболее важных характеристик является величина основности В, введенная В. А. Пальмом [386] и представляющая собой сдвиг полосы ОН фенола в ИК-спектрах этого реперного соединения в данном растворителе. Еще большее распространение получила калориметрическая шкала В. Гутмана донорных чисел ОМ), представляющих собою энтальпию смешения пятихлористой сурьмы с данным растйорителем. По-видимому, нет оснований предпочитать какую-либо разновидность этих параметров основности — спектральную либо калориметрическую. Установлено [326], что шкала донорных чисел ОМ при условии учета параметра поляризуемости растворителя, вводимого функцией Лоренца — Лорентца, хорошо коррелирует со спектральной шкалой основности В [c.41]

Улавливание газохроматографически разделенных веществ для их последующего ввода в ИК-спектрометр имеет несколько преимуществ. Такой способ более удобен, когда требуются спектры лишь немногих из уловленных образцов. При этом можно обойтись относительно недорогим оборудованием (5 тыс. долл.) большинство имеющихся в продаже приборов с конденсорами позволяет получать интерпретируемые спектры образцов размером около 50 мкг. Применяя периодический способ анализа, исследователь может по своему усмотрению повторять цикл, а при необходимости и изменить параметры спектрального прибора. Это особенно важно в тех случаях, когда имеется возможность улучшать спектры, полученные с использованием проб средних размеров, путем замедления развертки, предельного растяжения шкалы и т. д. [c.253]

При всех вариантах нулевого метода гальванометр используется не для измерения силы тока, а только как нульприбор , поэтому точная градуировка шкалы не имеет значения, а главную роль играет чувствительность гальванометра. Большое количество литературных данных указывает на то, что все варианты нулевого метода дают более точные результаты, чем метод прямых отклонений. Единственной причиной ошибок является неравенство параметров фотоэлементов — главным образом неравенство их спектральной и поверхностной чувствительностей. [c.141]

В качестве модельной системы, для подтверждения правильности предложенной корреляции, Бронштейн использовал 1-этил-4-карбоме-токсипиридинийиодид, ранее использованный Косовером. Для этого соединения величина R по определению равна 1,00, а величина S по отношению к этанолу также равна 1,00. Значения Z в этом случае совпадали с к. На основании экспериментальных данных Косовера Бронштейн вычислил значения S и Л для многих систем и обнаружил хорошие корреляции. Поэтому он предположил, что его уравнение имеет большую общность и пригодно для описания зависимости от растворителя не только спектральных характеристик, но и любого определяемого экспериментально и зависящего от растворителя параметра. В действительности это справедливо лишь для систем, в которых зависимость от растворителя определяется лишь одним фактором, а другими можно пренебречь. Причина того, почему эта корреляция оказалась подходящей для описания величин Z Косовера, состоит в том, что спектральные сдвиги, служащие ее основой, главным образом определяются акцепторной способностью растворителя. Таким образом, данные Бронштейна можно рассматривать как подтверждение акцепторной шкалы Косовера. [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология