Импульсные методы определения времени релаксации

Поглощение сверхвысоких частот используется для определения содержания воды в терпингидрате и в некоторых других фармацевтических препаратах. Бензар и Юдицкий [11] показали возможность применения этого метода для контроля качества продукции в промышленности. Интересная спектроскопическая методика, предложенная Фельнер-Фельдегом [30а], основана на измерении отражения прямоугольных импульсов длительностью от 30 ПС до 200 НС, что соответствует частотам от 1 МГц до 5 ГГц. С помощью этой методики в течение долей секунды можно измерить в тонких слоях изучаемого материала значения диэлектрической проницаемости, соответствующие низким и высоким частотам, времена релаксации и диэлектрические потери. Леб и сотр. [57а] развили этот метод, обеспечив возможность измерения диэлектрических проницаемостей в области высоких частот (10 МГц — 13 ГГц). С помощью разработанной аппаратуры можно измерять диэлектрические характеристики твердых и жидких веществ относительно воздуха. В работе [57а] приведены данные для полярных жидкостей, в том числе для спиртов и водных растворов сахаров. Те же авторы предложили применять при описанных измерениях электронно-вычислительную машину, обеспечивающую сбор и обработку экспериментальных данных и Фурье-преобразование получаемых спектров. Новый импульсный метод нашел применение для определения влаги в молочных порошках. Кей и сотр. [44а ] приводят методику измерений, включающую следующие операции 1) из порошка готовят шарик массой 63 мг 2) взвешивают образец и помещают его в коаксиальную воздушную линию 3) измеряют высоту импульса с помощью осциллоскопа с градуированной шкалой, аналогового или цифрового вольтметра, двухкоординатного самописца или автоматической системы обработки данных 4) устанавливают соотношение между высотой импульса и массой воды в образце. [c.510]

До недавнего времени экспериментальные методы ЯМР по способу воздействия р. ч. поля на образец условно делили на две большие группы стационарные, или методы непрерывного воздействия р. ч. поля, и импульсные методы, в которых р. ч. поле действует в форме коротких импульсов определенной длительности и последовательности. Стационарные методы служили в основном для записи спектров ЯМР высокого разрешения и для дальнейших расчетов величин химических сдвигов, констант экранирования, опин-спинового взаимодействия и получения другой информации, необходимой для установления структуры сложных органических соединений. В отдельных случаях спектрометры ЯМР попользовались для измерения времен релаксации. Импульсные спектрометры применялись только для точных измерений времен релаксации. Бурный прогресс в технической радио- и микроэлектронике (создание дешевых и компактных мини-ЭВМ) и в некоторых теоретических вопросах импульсной спектроскопии [254] привел к созданию нового экспериментального метода — фурье-спектроскопии ЯМР. Этот метод позволяет одновременно как регистрировать спектры ЯМР высокого разрешения большинства магнитных ядер химических элементов при их очень малых концентрациях (или за очень короткое время), так и измерять релаксационные характеристики всех групп ядер образца, т. е. практически стирает грани между импульсными и стационарными методами. [c.30]

Молекулярная масса цепей сетки, определенная импульсным методом ЯМР, сравнима с результатами, получаемыми из данных равновесного набухания и растяжения [27]. Однако хорошая корреляция наблюдается только для образцов с Мс менее 10000. Такие параметры сетки, как величина М доля свисающих цепей, время спин-спиновой релаксации и время корреляции, обнаруживают одинаковые зависимости от содержания геля в полимере. [c.516]

Сопротивление проволоки во время импульсного нагрева также измеряется двойным мостом МОД-54. Общепринятая схема включения двойного моста была неприемлема из-за большой потери энергии на образцовом сопротивлении, которая могла возникнуть в данном случае, и его недопустимого нагрева. В связи с этим в схеме применен токовый трансформатор УТТ-5 с коэффициентом трансформации 120 и в соответствии с этим оказалось возможным увеличить образцовое сопротивление в 20 раз. Применение трансформатора также позволяет сосредоточить всю мгновенную мощность импульса на проволоке и при допустимых фазовых искажениях повысить скорость и точность измерения сопротивления проволоки / (т) по сравнению с методом определения его из данных, полученных при раздельной регистрации V(x) и /(т). Нагрузкой токового трансформатора служит образцовое сопротивление Rn, последовательно составленное из двух образцовых сопротивлений Р-321 по 0,1 ом. Контрольное измерение величин тока импульса проводится на образцовом сопротивлении Р-323, 0,0001 ом. Сопротивление проволоки измеряется путем поразрядного уравновешивания моста за несколько тактов прохождения силовых импульсов через проволоку. Период повторения импульсов определяет тактирующий генератор. Выбранная длительность периода 5 сек — заведомо большая, чем общая тепловая релаксация проволоки в жидкости. Контроль процесса уравновешивания и измерение электрических параметров импульсов проводится осциллографами С1-9 и С1-18, синхронизированными с силовым импульсом, с задержкой развертки на время О—10 мсек с шагом [c.23]

Проявляющуюся за время т продольную намагниченность переводят вторым 90°-ым импульсом в плоскость ху, при этом в приемном контуре возникает сигнал свободной индукции, амплитуда которого пропорциональна восстановленной за время т намагниченности. Во всех описанных методах подразумевалось, что релаксация во время действия импульсов пренебрежимо мала. Для точного определения времен релаксации необходимо также, чтобы р. ч. поле во всем объеме образца было однородным, а его амплитуда Я1 АЯо [123]. Современная импульсная методика позволяет с достаточной точностью определять времена релаксации от нескольких мкс до целых минут [10, 60, 124—128]. [c.44]

Измерение скорости релаксации может быть выполнено несколькими методами. Надежным и универсальным является, например, импульсный вариант метода ЯМР или, как его обычно называют, метод спинового эха. При измерениях по этому методу на исследуемый образец в магнитном поле через определенные промежутки времени накладывают кратковременные радиочастотные импульсы в области резонансного поглощения, и в приемной катудпке появляется сигнал спинового эха, максимальная амплитуда которого связана с временем релаксации простым соотношением. С помощью установки спин-эха можно определять времена релаксации от 10- до 100 с с погрешностью 3—5%. [c.82]

Экспериментальное изучение релаксации неравновесных состояний в НЬ и МЬ проводят импульсными методами, позволяющими создать за короткое время большие концентрации неравновесных форм, отличающихся определенными спектральными свойствами. Последующее изменение во времени этих свойств, например коэффициентов поглощения при определенных длинах волн, позволяет судить о кинетике превращения соответствующих неравновесных состояний. [c.262]

В [58] подчеркивается, что метод насыщения при определении времени релаксации в ЭПР использует технику незатухающих колебаний в данной области частот , а интерпретация результатов зависит от выбора физической модели, такой, как, скажем, теория Блоха [8]. В [58] было измерено время электронной спин-решеточной релаксации с помощью импульсной аппаратуры, представленной на фиг. 11.8. Импульсы длительностью - 1 мксек поступали от магнетрона (1 3 см) с интервалом 1 сек через циркулятор и мощный аттенюатор в резонатор. В волноводный тракт магнетрона был включен также маломощный клистрон ( 10 вт), незатухающие колебания которого отражались от резонатора и сигнал поступал через блокировочное устройство на супер-гетеродинпый приемник с чувствительностью 10 вт. Все [c.396]

Значение метода ЯМР при определении конформаций молекулы значительно повысилось после того, как для оценки внутримолекулярных расстояний стали использоваться внутримолекулярные межъядер-ные релаксационные эффекты [45]. Наибольший вклад во времена спин-решеточной релаксации (Г,) ядер органических молекул вносит меж-или внутримолекулярное диполь-дипольное взаимодействие. Если межмолекулярный вклад можно уменьшить или вообще устранить, используя растворители, содержащие парамагнитные примеси (или ядра, имеющие большие магнитные моменты), то внутримолекулярную релаксацию ядер растворенного вещества можно изучить при помощи мпогорезонансных (или импульсных) методов. Например, если два ядра. [c.405]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология