ММР цепей сетки

Пространственная структура. Изучение параметров пространственной структуры полиуретанов важно с той точки зрения, что дает возможность прогнозировать свойства для различного деформационного режима [36]. Для уретановых эластомеров целесообразно применять в качестве определяющего параметра сетчатого строения концентрацию эффективных цепей [55]. Если поперечные связи короткие, то две цепи сетки приходятся на одну сшивку. В полиуретанах, однако, такое соотношение не всегда соблюдается, так как для образования поперечной структуры довольно часто применяются протяженные функциональные молекулы. [c.542]

Мы будем исходить из определений линейных и макросетчатых полимеров, данных в гл. I. Как там указывалось, между узлами сетки в зависимости от ее густоты заключены более короткие или более длинные цепи, которые мы в дальнейшем условимся называть цепями сетки. Различие между классами полимеров в механических свойствах заключается прежде всего в том, что в линейных полимерах физическая релаксация с течением времени приводит [c.105]

Если рассмотреть деформацию отдельной цепи сетки, то из принципа геометрического подобия следует [c.147]

Предположение о статистической независимости цепей, лежащее в основе классической теории высокоэластичности, эквивалентно предположению средняя сила натяжения цепи сетки такая же, что и у изолированной цепи, концы которой закреплены в средних положениях узлов, а действие внешних сил передается на цепи сетки только через узлы. Первое предположение — о силе натяжения— приближенно верно и в сетке взаимодействующих цепей. Второе предположение — о передаче сил — очевидно, неверно. [c.151]

Форма диаграммы растяжения аморфных полимеров (при низкой температуре испытания) в основном определяется степенью ориентации звеньев макромолекул. Другие параметры строения (длина цепей сетки н стабильность ее узлов) существенной роли не играют. При заданном коэффициенте двойного лучепреломления диаграмма растяжения образца будет иметь определенную форму, не зависящую от условий его вытяжки. Указанное соответствие диаграмм растяжения и коэффициента двойного лучепреломления имеет место лишь при температурах испытания, лежащих на десятки градусов ниже температуры размягчения, а при температурах близких к ней оно нарушается. [c.194]

В дальнейшем при рассмотрении деформации молекулярной сетки (резины) растяжения цепей сетки будут рассматриваться в этом линейном приближении. [c.107]

Постановка задачи и предположения ф Деформация н энтропия отдельное цепи сетки ф Высокоэластический потенциал полимерной сетки ф Уравнении деформации полимерной сетки [c.107]

Бездефектной пространственной сеткой считается та, которая получается поперечным сшиванием линейного полимера с очень большой молекулярной массой, так что дефектами сетки типа концов макромолекул, не входящих в сетку, можно пренебречь. Поперечные химические связи образуют узлы сетки. От каждого узла в сетке резины отходят четыре цепи. Отрезки макромолекулы между узлами называют цепями сетки, причем число цепей сетки в два раза больше, чем узлов сетки. [c.107]

Деформация и энтропия отдельной цепи сетки [c.108]

В куске сеточного полимера имеется набор цепей сетки с различными значениями вектора Ь. Из второго и третьего предположений следует, что число цепей в недеформированном состоянии с данным значением вектора Н (находящегося в элементарном объеме с учетом нормального закона распределения (4.16) есть [c.108]

Эдвардс [4.13] в своей работе также подчеркивает, что классическая теория исходит нз того, что цепи сетки не взаимодействуют между собой. Автор рассматривает другой крайний случай сеток по сравнению с моделью хаотически перепутанных, но не взаимодействующих цепей (классическая теория). Сильно перепутанная система цепей приводит к негауссовой статистике. Для энтропии [c.120]

Статистические уравнения макромолекулы применяются затем для теории деформации полимерных сеток, у которых роль макромолекул, связанных между собой химическими поперечными связями (узлами), играют полимерные цепи (отрезки макромолекул) между соседними узлами сетки, причем число звеньев в таких полимерных цепях сетки еще достаточно велико (редкие сетки). [c.123]

Значение скорости, начиная с которой сила трения Р резко падает, называется критической Ок- Оказалось, что Vк можно рассчитать исходя из следующих соображений, вытекающих из рассмотренной теории. Как известно, каждая цепь сетки каучукоподобного нолимера находится в контакте с поверхностью подложки некоторое время п (время оседлой жизни или время жизни фрикционной связи), а затем совершает перескок в новое место контакта, преодолевая молекулярные силы сцепления с твердой поверхностью, самопроизвольно сокращаясь до среднестатистических размеров, за [c.374]

В процессе перескока принимает участие вся цепь, причем вследствие ее гибкости новый контакт с твердой поверхностью может образовать любой другой участок цепи сетки. Если среднее расстояние между двумя последующими контактами данной цепи Я, то средняя скорость перемещения цепи [c.375]

Если Tiочень больших тангенциальных силах (а значит, и большой скорости скольжения подложки или образца), то цепи сетки будут вести себя как лишенные гибкости жесткие образования и, следовательно, не будет реализовываться молекулярно-кинетический механизм трения. Именно при xi — rj достигается критическая скорость [c.375]

Мс — средняя молекулярная масса цепи, заключенная между узлами Мп — молекулярная масса сшитого в сетку полимера (так называемая мгновенная молекулярная масса) 1/Л1с и l/Mnt — число цепей сетки и число сшитых молекул в [c.151]

Молекулы некоторых веществ, помимо ненаправленных ван-дер-ваальсовских связей, могут соединяться также водородными связями, которые обладают определенной направленностьто в пространстве и являются связями промел уточного типа между межмолекулярными и межатомными связями. Это приводит к очень существенному осложнению процесса отвердевания молекулы соединяются в зависимости от количества водородных связей, приходящихся на одну молекулу, в цепи, сетки или пространственные каркасы, что исключает плотнейшую упаковку молекул, но не кристаллизацию вещества. Получаются более рыхлые структуры, чем при кристаллизации под действием только ненаправленных связей. Если при этом присутствуют подходящие по величине посторонние молекулы, то они включаются в структуру, размещаясь между цепями, сетками или в полостях каркаса, и образуются соединения включения (см. ниже), которые имеют довольно высокую плотность. [c.21]

Кварцевое стекло представляет собой переохлажденный расплав двуокиси кремния. Его строение можно схематически представить как пространственную сетку, построенную из структурных. единиц п8Ю4/, (где п=1, 2, 3,. .., Пг) таким образом, что ни в одном направлении нельзя найти периодического расположения атомов или других структурных единиц. Структурные единицы 5104/, связаны между собой кислородными мостиками 81 — О—81, угол связи в которых может менять значение от 90 до 180°. Мы уже знаем, что непериодическая структура может быть одно-, двух- и трехмерной, т. е. иметь вид цепи, сетки или каркаса, которые в той или иной мере деформированы во всех трех направлениях. Уже отсюда видно, что каждая такая структура определенным образом упорядочена. Подчеркнем, что вообще о хаотическом, т. е. совершенно беспорядочном, соединении каких бы то ни было атомов не может быть и речи. На увеличение порядка в расположении атомов при переходе вещества в твердое, хотя и аморфное состояние указывает понижение энтропии на 15—25 кал-моль 1-град 1. Некристаллические тела можно рассматривать как многоатомные молекулы, находящиеся в твердом состоянии. Многие из них — не что иное, как многоядерные комплексы, в которых электронные пары, связывающие соседние группы структурных единиц (ядра), занимают двухцентровые орбитали. [c.118]

Если в образце в виде кубика (1см ) имеется N цепей сетки, то сечение, перпендикулярное оси координат, равное 1 см , пересекает N 1 цепей. Согласно основному предположению, результи- [c.153]

Теория термоэластичности заключены более короткие или более ° матеоЛ"о Длинные цепи, называемые цепями сетки. 3.8. Термоэла тическая Различие между этими классами полиме-инверсия ров в механических свойствах заключает- [c.60]

Если в образце в виде кубика (1 см ) имеется N цепей сетки, то сечение, перпендикулярное оси координат, равное 1 см , пересекает цепей. Согласно основному предположению, результирующая сила натяжения, действующая в таком сечении, равна силе натяжения отдельной цепи, умноженной на Поэтому < о> = соп51 Л / и постоянная Л [c.114]

Джент считает одной из причин отклонений уравнений классической теории от эксперимента наличие узлов зацеплений (точнее сказать, физических узлов — микроблоков, образующих сетку и в отсутствие химических узлов), а также дефекты сетки и наличие коротких негауссовых цепей в сетке. Он считает нерешенными проблемами учет распределения цепей сетки по длинам и проблему сеток с короткими цепями, учет топологии сетки, в частности функциональность узлов сетки, их распределение в пространстве, образование петель. [c.119]

Зябицкий [4.11] в своей теории реальных сеток подробно рассматривает топологию этих сеток, отмечая целый набор дефектов сетки. Имеются дефекты, которые делают некоторые цепи неэффективными в передаче сил. Например, имеются узлы, к которым цепи присоединены одним концом. Автор классифицирует узлы с различным числом таких цепей. Кроме того, та же самая система узлов может связать цепи в сетку по-разному (простые сетки и сетки в сетках — взаимопроникающие сетки). Автор учел также дефекты в виде петель трех типов. Таким образом, эффективное число работающих цепей Мэф<,М, где N — число цепей сетки без учета ее дефектов (классический случай). Имеется целый ряд работ, где сделаны попытки расчета УУэф- [c.121]

Здесь m — параметр, пропорциональный 1/я, где п — число статистических сегментов в цепи сетки М и —моменты молекуляр-но-массового распределения цепей сетки j,— параметр, связанный со структурой трехизомерной модели полимерной цепи (одна транс-и две гош-конформации). По расчетам Л. Ярецкого, [c.121]

Кросслендом и Ван-дер-Гоффом [4.14] предложены новая модель деформации цепей сетки и теория высокой эластичности. Авторы отмечают, что к гауссову распределению обычно делались поправки двух категорий вводились несущественные поправки или поправки, которые были лишь качественными и неполными, в связи с чем нужен совершенно новый подход и новые методы. [c.122]

Линейные размеры всех типов структурных микроблоков значительно меньше, чем контурная длина макромолекул, поэтому одна и та же макромолекула многократно проходит" через различные микроблоки. Между физическими узлами — микроблоками — имеются цепи сетки, которые являются частью макромолекулы. Если учесть, что микроблоки не являются стабильными образованиями и время их жизни уменьшается при повышении температуры, то за время наблюдения эти флуктуационные структуры могут многократно распадаться в одних местах и возникать в других, т. е. размазываться по объему полимера. Следовательно, модель упорядоченных областей (структурных микроблоков) является динамической, а для равновесных процессов она переходит в модель хаотически перепутанных цепей. Таким образом, модель сетки полимера, образованной физическими узлами в виде структурных микроблоков, не противоречит статистической теории высокой эластичности. В соответствии с этой моделью быстрая высокоэластическая деформация в эластомерах определяется подвижностью свободных сегментов и изменением конфигураций свободных цепей (между физическими узлами). Медленные физические релаксационпые процессы и вязкое течение определяются временами жизни физических узлов сетки эластомера, кинетическая стабильность которых определяется методами релаксационной спектрометрии. [c.127]

Несколько раньше В. Куном и Г. Куном была выдвинута гипотеза разрущения эластомера, основанная на статистической модели негауссовых цепей сетки сшитого эластомера. Предполагалось, что при растяжении каждая цепь претерпевает аффинную деформацию. Цепь рвется, если ее растяжение превысит некоторое критическое значение. Из-за наличия в полимере цепей различных длин цепи разрываются одна за другой по мере увеличения растягивающего усилия. Этот процесс нарастает, при некотором растяжении он становится катастрофическим и образец рвется. Работы Ф. Биккп [12.10] и А. Бикки [12.11] по теории прочности каучукоподобных полимеров основываются на подобной гипотезе разрушения. [c.335]

Блок генератора сравнения и смесителя частот F-метрической части прибора выполнен на двойном триоде Лз, причем собственно генератор собран на правой половине двойного триода. Его частота может регулироваться грубо с помощью подстроечного конденсатора и точно — конденсатором Си. - Напряжения высокой частоты измерительного (через Се) и эталонного генераторов подаются в цепь сетка — катод левого трирда, где происходит их смешение. Напряжение разностной частоты — частоты биений — через конденсатор Сд подается на частотно-зависимую цепь g, g, Сю, R o, Riu R12, Д1 и Дг, благодаря которой показания индикаторного прибора ИП оказываются пропорциональными степени расстройки рабочего генератора, т. е. изменению диэлектрической проницаемости раствора при титровании. [c.134]

На явлении равновесного набухания основывается теория расчета структурных параметров сетки (сшитых полимеров) Флори— Ренера, связывающая число активных цепей сетки 1/Л с, с относительной долей полимера в набухшей системе Уг. [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология