Основные структурные типы соединений с металлической связью

Систематизируя кис.лородные соединения элементов по доминирующему типу химической связи, можно выделить три основных типа соединений с металлической, преимущественно ионной и ковалентной связью. К характеристическим соединениям относятся только оксиды, подчиняющиеся правилу формальной валентности. В характеристических оксидах доминирующим типом связи являет ся ионно-ковалентная, поэтому их можно подразделить на два типа с преимущественно ионной и преимущественно ковалентной связью. Последние, в свою очередь, по структурному признаку подразделяются на координационные и молекулярные (например, SiO . и СО2). Ионные оксиды всегда имеют координационную структуру. Ионно-ковалентное взаимодействие характерно и для анионоизбыточных кислородных соединений, однако они обладают особыми свойствами и обычно рассматриваются отдельно. Такую же специфическую группу составляют и металлоподобные оксиды. Принимая во внимание зависимость типа кристаллической структуры оксидов от характера химической связи, можно сделать вывод, что в немолекулярных структурах с ковалентной связью координационные числа не должны превышать 4, а в ионных кристаллических решетках реализуются более высокие координационные числа. Так, в кубической структуре Si02 (/i -кристобалит) к.ч (Si) 4, а к.ч. (О) 2 (рис. 130), в структуре Т1О2 (рутил) к.ч. (Ti) [c.266]

У более сложно построенных соединений часто наблюдается накладывание различных типов связи друг на друга, например связь Л с В может быть наполовину полярной, наполовину ковалент-лой, а связь С с В, напротив, почти исключительно полярна. Выяснение этих преобладающих переходных состояний на основании точных экспериментальных данных представляет значительные трудности. Без сомнения, для большинства случаев сейчас еще невозможно дать экспериментально обоснованную классификацию таких переходных типов. Наоборот, чисто геометрическое взаимное расположение атомов известно достаточно точно, й в этом и заключается особенное достоинство классификации химических соединений по стереохимическому признаку Далее, если классификация проводится в основном по обычным физическим и химическим свойствам (на летучие, солеподобные, алмазе подобные и металлические соединения [Ю]), то оказывается, что даже столь грубое разделение не может быть произведено однозначно в противоположность классификации по стереохимическому признаку. Само собой разумеется, что и при нашей классификации также возможны случаи, которые надо считать переходными от первого структурного [c.314]

Многочисленные структурные теории подчеркивают важность для стеклообразования типа связи. Основное положение этих теорий состоит в необходимости смешанного типа связи, связь не должна быть ни чисто ионной или металлической, ни чисто ковалентной. В оксидных стеклах сильные связи катиона с кислородом действительно обладают смешанным характером. Однако эти теории не могут объяснить стеклообразования, с одной стороны, в ВеРг, в котором степень ионности связи больше , чем в N301, и, с другой стороны, в стеклообразном селене, характеризующемся почти чисто. ковалентными связями. Более того, как указывалось в гл. 16, существует ряд стекол, отличающихся явно выраженным металлическим характером связи. Элементы — металлы, а также чисто ионные соединения, например галогениды щелочных металлов, не образуют стекол, но это непосредственно не вызывается типом связи. Более вероятно, что это частично является следствием их относительно высоких температур плавления, обусловленных их геометрически простыми структурами с плотной упаковкой, а частично объясняется тем, что процесс плавления и кристаллизации протекает без перестройки структуры. Трудно себе представить, что может быть создана простая и всеобъемлющая теория стеклообразования, охватывающая весь широкий круг стеклообразующих материалов с разнообразной структурой. [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология