Ацилиевый катион

Истинная средняя структура ацилиевого катиона может быть выражена при помощи двух крайних (предельных) структур [c.177]

Неподеленная электронная пара может стабилизировать катион даже в том случае, если имеющий ее атом соединен с карбкатионным центром кратной связью. Примером таких катионов являются ацилиевые катионы, образующиеся как интермедиаты при химических реакциях. Они могут быть получены в достаточно стабильном состоянии из ароматических кислот в суперкислотной среде. На основании ИК-спектра был сделан вывод о наличии в катионе тройной связи (характеристическая частота 2300 см ) [43, 1965, т. 48, с. 630 44, 1966, т. 88, с. 1488]. Детальное изучение влияния заместителей на распределение электронной плотности в ядре методом ЯМР-спектроскопии на ядрах выявило, однако, наличие сопряжения между бензольным ядром и С=0+-группой. Таким образом, строение карбкатиона может быть представлено следующим образом [44, 1973, т. 95, с. 3706] [c.151]

Можно предполагать, что образование ацилиевых катионов протекает через стадию протонирования кислоты. Протонированные кислоты и их эфиры могут образовываться на промежуточной стадии многих процессов, поэтому представлялось интересным изучить процесс последовательного образования катионов. [c.151]

Ацилирование по Фриделю — Крафтсу заключается во взаимодействии ароматического, соединения с кислотой Льюиса н ацилхлоридом или другим аци-лирующим агентом. Имеются данные, показывающие, что в этом случае вначале отрывается анион галогена и атакующим ароматическое соединение агентом является ацилиевый катион. [c.174]

Наблюдаемые особенности в изменении молекулярных весов с глубиной превращения при полимеризации тетрагидрофурана в присутствии добавок алифатических ангидридов становятся понятными, если учесть, что образующийся в результате передачи цепи на молекулу алифатического ангидрида ацилиевый катион может реагировать как с мономером (реинициирование), так и с полимерной цепью [3] [c.157]

Кох предполагает, что на первой стадии синтеза кислот происходит образование карбониевых ионов из исходного соединения -и кислого катализатора затем к карбоний-ионам присоединяется окись углерода и образуются ацилиевые катионы (уравнение 1), которые взаимодействуют с водой или спиртом на второй стадии (уравнение 2). [c.128]

Однако может происходить непосредственное внутримолекулярное взаимодействие ацилиевого катиона с гидроксильной группой, приводящее к лактону и сопровождающееся отщеплением протона (см. IV. 4.10). [c.149]

Диэтиловый эфир аллилмалоновой кислоты, эфиры аллилацето-уксусной и аллилциануксусной кислот не образуют циклических кетонов наблюдается только перемещение двойной связи и гидрирование, обусловленное переносом водорода . В то время как в случае ненасыщенных тиолов, карбоновых кислот, уретанов, мочевин и оксимов альдегидов реакция циклизации не происходит из-за превращения исходных соединений в другие продукты, трудности, встреченные при осуществлении реакции с тремя последними ал-лильными соединениями, вероятно, связаны с пониженной электронной плотностью у атома Z и, как следствие, с невозможностью нуклеофильного воздействия группы 2Н на ацилиевый катион (см. IV. 2). [c.153]

Строение ацилиевых катионов характеризуется делокализацией положительного заряда между кислородом и углеродом. [c.532]

Ацилиевые катионы являются важными промежуточными продуктами кислотного гидролиза сложных эфиров (стр. 165) и других реакций производных карбоновых кислот. [c.532]

Ацилиевый катион вступает далее в реакцию со сложноэфирной связью [c.156]