Дифторкарбен

Дифторкарбен реагирует также с олефинами, образуя 1,1-дифтор-циклопропаны. [c.19]

Р-ции П.с. с дифторкарбенами (570-770°С) приводят, в зависимости от характера заместителей, к разл. соед., напр. [c.38]

Дифторкарбен [1]. Реагент термически очень устойчив, но в присутствии иодида натрия [см. Триметил-(трифторметил)-станнан, 1И, 386 V, 436] образует дифторкарбен. Реакцию проводят в ки- [c.312]

При электрическом разряде в парах четырехфтористого углерода были измерены полосы поглощения [70] и испускания [71] дифторкарбена в УФ-части спектра. Спектр поглощения дифторкарбена наблюдался также при термическом разложении газообразного четырехфтористого углерода в графитовой трубчатой печи [72]. Анализ этих спектров показывает [71, 73], что дифторкарбен представляет собой нелинейную симметричную молекулу с синглетным основным состоянием. - [c.186]

В присутствии кислорода был обнаружен радикал СЮ , что подтверждает образование в этой реакции атомов хлора. В условиях данного эксперимента интенсивные полосы поглощения дифторкарбена можно было наблюдать в течение 20 мксек после вспышки. Это подтверждает более высокую стабильность дифторкарбена по сравнению с метиленом (15 мксек). Ослабление поглощения дифторкарбена следует, по-видимому, нулевому порядку, что позволяет предположить, что дифторкарбен удаляется из реакции посредством диффузии к стенкам реакционного сосуда. [c.187]

Как правило, фторфосфораны раств. во мн. орг. р-рител х. Больщинство перегоняется без разложения, многае хлор- и бромфосфораны при повышенньге т-рах разлагаются. Фтор-( фораны с группой F3 у атома Р е при комнатной т-ре отщепляют дифторкарбен, напр. [c.151]

Введение атомов фтора в молекулу сесквитерпеновых лактонов также представляет интерес, поскольку в данном направлении имеется очень мало данных. Салазар [68] проводил реакцию ангидропартенина 80 с дифторкарбеном, генерируемым пиролизом хлордифторацетата натрия в кипящем диглиме. Присоединение Ср2 к двойным связям указанного псевдогвайанолида протекает не селективно и приводит к смеси продуктов 81-85. [c.17]

При этом не должна образовываться новая связь А-В. В противном случае процесс следует отнести к скелетным перегруппировкам. К данному типу распада относится выброс этилена, пропилена из М" циклоалканов, СО из хинонов и другие. Следует отметить, что выброс нестабильного карбена СН2 является энергетически невыгодным на любой стадии распада. Поэтому появление в масс-спектре пика, отличающегося от предполагаемого М на 14 массовых единиц, чаще всегда указывает на наличие примеси или на неправильную идентификацию М , который порой может отсутствовать. Стабильный же дифторкарбен Ср2 может выбрасываться из циклов. [c.100]

Возможно, однако, что механизм превращения хлороформа в муравьинокислую, соль сложнее, чем в приведенном уравнении реакцил. Дело в том, что при действии спльнощелочных агентов, папример алкоголятов щелочных металлов, па хлороформ (и фтороформ) происходит отщепление галоидоводорода и образуются производные двухвалентного углерода — дигалогепкарбеяы дихлоркарбен и дифторкарбен СС18 и СРз). Эти неустойчивые вещества часто фигурируют как промежуточные продукты в реакциях галоформов в щелочной среде. Возможно, что и в данной реакции промежуточно образуется дихлоркарбен, реагирующий далее со щелочью и теряющий вследствие гидролиза оставшиеся два атома хлора. [c.84]

Расчеты присоединения триплетного метилена к этилену указывают на первоначально о-подобный подход с последующим связыванием карбена с одной стороны с образованием триплетного триметиленового бирадикала [50]. Триплетпые карбены обычно реагируют с алкенами медленнее синглетных, для диенов справедливо обратное соотношение. Алкен (83) служит полезным индикатором мультиплетности карбена, поскольку синглетные карбены присоединяются к нему без перегруппировки, в то время как присоединение триплета приводит к (84), который быстро перегруппировывается с образованием (85) [50], как показано на схеме (50). Правила орбитальной симметрии разрешают как 1,2-, так и 1,4-присоединение к сопряженным диенам, однако отталкивание за счет замкнутой оболочки делает невыгодным 1,4-присоединение, и оно наблюдается очень редко [75]. Однако цикло-нропенилиден присоединяется в положение 1,4 к тетрациклонам, а дифторкарбен присоединяется к норборнадиену в гомо-1,4-положение [76]. [c.598]

При кипячении смеси Д. к. и. с., альдегида и трифенилфосфина в 50 мл 1,2-диыетоксиэтана в атмосфере азота в течение 72 час (пока не выделится 0,11 моля углекислого газа) дифторкарбен взаимодействует с трифенилфосфнноы с образованием илида, который реагирует с альдегидом, давая 1,1-дифторолефин 131. Распространение [c.404]

Общим методом синтеза галогенсодержащих азиридинов является циклоприсоединение галогенкарбенов к азаметинам [34]. Производные трехчленных гетероциклов с перфторалкильными группами в основном получают именно этим методом. В качестве источника дифторкарбена используют наиболее доступную окись гексафторпропилена. Так, взаимодействие анила гексафторацетона с дифторкарбеном, генерируемым термолизом окиси гексафторпропилена при 180-190 °С, приводит к 1,4-циклоаддукту и соответствующему [c.48]

Серьезный практический интерес представляют реакции полифторароматических соединений с дифторкарбеном при высоких температурах, в результате которых образуются трифторметиль-ные производные [c.102]

Заместители, в меньшей степени способные к сопряжению, например галогены, карбонильные, арильные и алкильные группы, увеличивают реакционную способность двухвалентного углерода в приведенном порядке. Среди дигалокарбенов наибольшего распределения зарядов следует ожидать в случае дифторкарбена. Полупериод жизни такого карбена в растворе [6] ив газовой фазе [7] составляет 0,5 и 20мсек соответственно. Таким образом, несмотря на сопряжение, дифторкарбен представляет собой неустойчивую промежуточную частицу, хотя и существует примерно в 10 раз дольше метилена. [c.11]

Образование дифторкарбена подтверждено присоединением его к олефинам и к трифепилфосфину [61]. Дифторкарбен может также реагировать с избытком н-бутиллития [61, 62]. Реакция, представленная уравнением (20), была проведена [63] в проточной [c.183]

При использовании метода импульсного фотолиза высокой интенсивности оказалось возможным проследить за возникновением и медленным ослаблением полос поглощения дифторкарбена, полученного из некоторых галогенированных кетонов [77], 1 а именно 1,3-дихлор-1,1,3,3-тетрафторацетона (УП1) и 1,1,3-трих-лор-1,3,3-трифторацетона. При этом полагают, что дифторкарбен образуется из замещенного ацетонильного радикала (IX) по схеме [c.186]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.84 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.166 ]

Реагенты для органического синтеза Т.6 (1975) -- [ c.106 , c.313 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.106 , c.313 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.599 ]

Препаративная органическая химия Реакции и синтезы в практикуме и научно исследовательской (1999) -- [ c.296 ]

Химия карбенов (1966) -- [ c.0 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.300 ]

Межфазный катализ в органическом синтезе (1980) -- [ c.89 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.366 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.300 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.19 ]

Основы общей химии Том 2 (1967) -- [ c.58 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.78 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.410 , c.413 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.449 ]

Методы элементоорганической химии Кн 2 (1971) -- [ c.0 ]

Химия тииранов (1978) -- [ c.24 , c.26 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология