Галоформиая реакция

Для получения дигалокарбенов существует также несколько методов. Они основаны на реакциях а-элиминирования галогена, галогеноводорода или галогенида металла от соответствующих галогенопроизводных углеводородов. В случае использования галоформов реакция может быть выражена уравнением [c.9]

Большинство химических реакций не настолько специфичны, что они позволяют определить только одну функциональную группу. Галоформная реакция не является исключением. Галогены окисляют вторичные спирты типа КСН(ОН)СНз в метилкетоны КС(0)СНз, которые, реагируя дальше, дают галоформ. В результате спирты типа КСН(ОН)СИз реагируют с этим соединением так же, как метилкетоны. [c.62]

Перспективным источником повышения чувствительности АРП является превращение определяемых веществ в более летучие и хуже растворимые производные. Такой способ применяется для определения реакционноспособных соединений, характеризующихся большими (> 10 ) значениями коэффициентов распределения,— органических кислот или спиртов в водных растворах, предел обнаружения которых прямым парофазным анализом ограничивается концентрациями 10 — 10-" %. Органические кислоты реакцией с диметилсульфатом превращают в метиловые эфиры, и предел обнаружения, например, трихлоруксусной кислоты снижается до 10 % [31]. Для определения спиртов используются галоформ-ная реакция (для трихлорэтанола [31]) или превращение их в эфиры азотистой кислоты [32,33]. Предел обнаружения и в этом случае не превышает 10 %. [c.70]

Продуктами реакции являются карбоновая кислота (в виде натриевой соли) и галоформ. [c.162]

Поскольку соединения типа СНХ3 называются галоформами, реакции такого типа называются галоформными реакциями. [c.62]

Замещение в а-положении на галоген затрудняет катализируемую кислотой енолизацию, так что дальнейшее замещение прогрессивно замедляется. В результате удается вводить один, два или три атома галогена, просто применяя в качестве реагента один, два или три моля галогена. Однако при галогенировании, катализируемом основанием, замещение на галоген увеличивает скорость последующего галогенирования, так что часто образуются тригалогенкетоны при этом в присутствии основания обычно происходит гидролиз тригалогенкетона, приводящий к соответствующей карбоновой кислоте (галоформиая реакция) [схема (76)]. Таким образом, ацетилирование ароматических соединений с последующей галоформной реакцией служат удобным методом введения карбоксильной группы в ароматическое кольцо метод дает неудовлетворительные результаты только при наличии групп ЫОа и ОН [179]. [c.821]

В МФК-процессе могут быть получены все возможные дига-логенные сочетания СХг. Однако для получения хороших результатов условия проведения реакций с ССЬ нельзя использовать без изменений. Во-первых, многие из галоформов довольно дороги и не могут применяться в большом избытке, и, во-вторых, реакционная способность других карбенов отличается от реакционной способности ССЬ- Порядок реакционной способности хорошо установлен (с учетом недавних определений и уточнений принципа реакционная способность — селективность [815, 1160]) [c.349]

Ш. Способно ли соединение к галоформенной реакции, т.е. к образованию галоформа под действием щелочи а. Да б. Нет [c.84]

Вторая группа реакций карбенов обусловлена их склонностью легко взаимодействовать с кратными связями. Карбены присоединяются к олефинам, образуя циклопропаны. Э1 а реакция в большинстве случаев проходит стереоспецифично и ведет к образованию продуктов 1 ис-присоединения. При действии щелочей на галоформы образуются дигало-идкарбены [c.273]

В случае несимметричных кетонов галогенированию в первую очередь подвергается группа СН, затем группа СНа, а после этого группа СНз [86], однако часто получается смесь продуктов. В альдегидах иногда замещается атом водорода альдегидной группы (см. т. 3, реакцию 14-3). Можно также получить ди- и полиальдегиды. В условиях катализа основаниями одно а-положение кетона полностью галогенируется до того, как другое подвергнется атаке, и реакцию не удается остановить до тех пор, пока все атомы водорода при первом углероде не будут замещены (см. ниже). Если одной из групп является метил, имеет место реакция образования галоформа, или гало-формная реакция (12-43). В условиях катализа кислотами реакцию легко остановить после внедрения одного атома галогена, однако второй атом галогена можно ввести, используя избыток реагента. При хлорировании второй атом галогена обычно оказывается с той же стороны от карбонильной группы, что и первый [87], тогда как при бромировании продуктом является [c.429]

Этаналь (ацетальдегид, уксусный альдегид) СН3СНО — душистая нейтральная жидкость с т. кип. 21 °С, получаемая в промышленности при гидратации этилена (разд. 3.4.3, А). В живых организмах является промежуточным соединением при ферментативном окислении этанола или в процессе спиртового расщепления глюкозы. Ацетальдегид обладает всеми обычными реакциями типичного альдегида, окисляется гипогалогенитами натрия до галоформов (например, хлороформа). Циклический тример, паральдегид (разд. 7.1.4, Б), используется как успокаивающее средство. [c.135]

Пропанон (ацетон) СН3СОСН3 — нейтральная жидкость, т. кип. 56 °С, смешивается с водой содержится в моче больных диабетом. Типичный кетон и помимо обычных реакций, так же как все метилкетоны (разд. 4.2.5), под действием гипогалогени-тов натрия превращается в галоформ. Сульфоновое производное диэтилтиоацеталя ацетона использовалось ранее как снотворное средство (сульфонал). [c.137]

Галоид в галоидных алкилах слабо активирует атомы водорода при том же атоме углерода, но в галоформах (хлороформ, бромоформ), где у одного атома углерода сосредоточено три атома галоида, реакция цианэтилирования становится возможной. [c.86]

Реакция идет также хорошо с бромом и хлором, но, поскольку бромоформ (СНВгз) и хлороформ (СНС1з) являются жидкостями, в аналитических целях лучше использовать иод. Образование галоформа не только служит реакцией на метилкетоны, но и позволяет синтезировать нз пих карбоновые кислоты. [c.62]

Галоформная реакция. Превращение метилкетона в карбоновую кислоту и галоформ ( HXj) под действием смеси галогена и основания. (Поскольку увеличение степени галогенирования стабилизирует возникающие в ходе реакции карбанионы, процесс быстро приводит к образованию галоформа через тригалогензамещенный ион.) [c.90]

ГАЛОФОРМНАЯ РЕАКЦИЯ (галоформное расщеплениеХ расщепление соед., содержащих ацетильную группу, под действием щелочи и галогена (или гипогалогенита) на карбоновые к-ты, в молекулах к-рых иа один атом С меньше, чем в исходном соед, и на галоформ (хлороформ, бромо-форм или йодоформ), напр. [c.497]

Реакция галоформирования идет ступенчато в первой стадии происходит окисление соединения с образованием карбонильной группы, связанной с метильной группой во второй—замещение водородного атома метильной группы галоидом и в третьей—расщепление соединения под действием едкого натра с образованием галоформа и карбоновой кислоты. Для альдегидов и кетонов, содержащих готовые группировки СН3СО (например, ацетона), реакция галоформирования происходит значительно быстрее (уже на холоду), так как отпадает ее первая стадия. [c.179]

Возможно, однако, что механизм превращения хлороформа в муравьинокислую, соль сложнее, чем в приведенном уравнении реакцил. Дело в том, что при действии спльнощелочных агентов, папример алкоголятов щелочных металлов, па хлороформ (и фтороформ) происходит отщепление галоидоводорода и образуются производные двухвалентного углерода — дигалогепкарбеяы дихлоркарбен и дифторкарбен СС18 и СРз). Эти неустойчивые вещества часто фигурируют как промежуточные продукты в реакциях галоформов в щелочной среде. Возможно, что и в данной реакции промежуточно образуется дихлоркарбен, реагирующий далее со щелочью и теряющий вследствие гидролиза оставшиеся два атома хлора. [c.84]

Карбены образуются при фотолизе или термолизе диазосоединений (см. раздел 2.2.16.2). Наиболее важным источником дигалогенкарбенов являются галоформы. Хин (1950 г.) показал, что при реакции галофор-мов с гидроксид- или алкоксид-ионами вначале в результате быстро устанавливающегося равновесия возникают тригалогенметилкарбанио-ны. На стадии, определяющей скорость процесса, они образуют дигалогенкарбены, которые можно уловить добавлением в реакционную среду подходящих акцепторов карбенов. [c.232]

Поскольку тригалогенметаны носят тривиальное название галоформов, рассмотренная реакция называется галоформной. [c.260]

Действительно, было отмечено, что скорость реакции не зависит от концентрации галоида, но прямо пропорциональна концентрации основания. Этот процесс, отличающийся от реакции галоидирования в кислой среде, может привести к различным результатам. Так, если в кислой среде присоединение атома галоида существенным образом не изменяет активности структуры, что облегчает выделение однозамещенных продуктов, то в щелочной среде стремление к образованию карбаниона возрастает за счет -/-эффекта введенного галоида и реакция пойдет в сторону замещения имеющихся атомов водорода. Из метилкетонов образуется трехзамещенный га-лоидокетон IV, обычно расщепляющийся под действием щелочи на кислоту и галоформ (е), согласно механизму AjO (см. стр. 173), [c.246]

Реакцию применяют для получения карбоновых кислот и галоформов (СНВгз, СШ3), [c.162]

Эта реакция используется для синтеза галоформов (хлороформ, бромоформ, йодоформ) и для определения присутствия [c.342]

Галоформная реакция Галогенирование в альдеги-и кетонах возможно с замещением всех а-атомов водо-а, причем по мере галогенирования эти реакции идут е быстрее и быстрее, так как атомы галогена, являясь епторами, увеличивают подвижность а-атома водорода етилкетоны после исчерпывающего галогенирования меной группы разлагаются с отщеплением галоформа С1з, СНВгз, СНГз) [c.599]

Галоформная реакция служит удобной качественной пробой на присутствие метилкетонов (например, йодоформ — СН1з, — малорастворимое вещество ярко-желтого цвета), а также используется для получения галоформов, в частности, хлороформа, или карбоновых кислот из метилкетонов [c.600]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология