Методы получения фосфоновых кислот и их производных

Методы получения фосфоновых кислот и их производных [c.76]

Среди органических производных фосфора фосфоновые кислоты заняли передовые позиции. Вместе с их амидами и эфирами они, вероятно, превосходят по числу все другие соединения, содержащие Р—С связь. До 1950 г. основными методами синтеза фосфоновых кислот были реакция Фриделя-Крафтса и Михаэлиса-Арбузова, впервые описанные в 1879 и 1898 гг. соответственно. Однако после публикации работ [34,35] появились новые методы синтеза фосфоновых кислот. С появлением этих методов число полученных арил фосфоновых кислот с 1950 по 1956 гг. сравнимо с числом, полученным за предыдущие 70 лет. Ниже рассмотрены основные методы синтеза фосфоновых кислот. [c.79]

Фосфоновые кислоты, будучи двухосновными кислотами, образуют два ряда производных. Соединения, с двумя неодинаковыми функциональными группами гораздо менее доступны, чем соединения с идентичными заместителями однако имеются методы, сходные с методами, применяемыми в ряду производных фосфорной кислоты, которые позволяют осуществлять взаимопревращения этих производных. Подобные методы использованы при получении ациклических хиральных эфиров фосфоновых кислот с помощью реакций раскрытия цикла в циклических фосфонатах [70, 98], [c.82]

Различные методы получения и свойства фосфоновых и фосфиновых кислот с непредельными радикалами при атоме фосфора см. ссылки [894, 1176, 11/7, 1188] реакции, не затрагивающие непредельную связь, и реакции по кратной связи этих соединений производные с ацетиленовыми и диеновыми заместителями при атоме фосфора и электронные взаимодействия в них"". [c.570]

Из фосфорорганических производных наиболее устойчивы и важны соединения пятиковалентного фосфора производные фосфоновых и фосфиновых кислот. Метод получения таких соединений заключается в действии галогеиалки-ла на эфиры фосфористой кислоты, например, [c.597]

Известно много различных типов функциональнозамещенных фосфоновых кислот и их производных, однако ниже описаны методы, получения и свойства лишь некоторых из них. [c.81]

Ниже приводятся методы получения производных фосфиновых фосфоновых н фосфорной кислот, объединенные по npивeдeнны нами в этом разделе основным группам. [c.364]

Препаративные методы, основанные на реакциях замещения галогена, алкокси- или арилоксигрупп в фосфорилгалогенидах (уравнение 105) или триэфирах фосфорной кислоты под действием металлорганических реагентов, обычно приводят к целевым продуктам с умеренными выходами [103] вследствие возможности дальнейшего замещения, за исключением тех случаев, когда исходное соединение и реагент имеют объемистые заместители. Тем не менее при получении симметричных фосфиновых кислот часто. исходят из вторичныХ фосфитов (см. разд. 10.3.2.4). Реак-цию. эфиров фосфоновых кислот с металлорганическими реагентами, как будет показано ниже (см. схему 114), также используют для синтеза прОизвоДных фосфиновых кислот. В качестве защитной часто используют амидную группу, что позволяет остановить реакцию с металлорганическими соединениями на стадии фосфината (уравнение 106). Новый метод синтеза производных фосфиновых кислот основан на использовании дифосфиндисульфидов, получающихся из тиофосфорилхлорида и реактивов Гриньяра (схема 107). [104]. [c.85]

В отличие от эфиров фосфоновых кислот, многие из которых широко используются как предшественники карбанионов в синтезе олефинов, амиды и другие производные фосфииовых кислот не нашли широкого применения в общем органическом синтезе. Тем не менее можно считать, что метод получения чистых вторичных аминов, включающий алкилирование дифениламидофосфинат-анионов с последующим мягким кислотным гидролизом образующихся вторичных амидофосфинатов по связи Р—N (схема 112), имеет явные преимущества перед общепринятым методом, основанным на использовании сульфоиамидов [106] (см. гл. 6.1). [c.86]