Понятие об оптической активности и ее измерении

По аналогии с различным поглощением света для левой и правой круговых компонент можно составить понятие о различии в скоростях распространения обеих компонент, которое будет наблюдаться при прохождении поляризованного света через оптически активную среду. Это приводит к различной рефракции обеих круговых составляющих поляризованного излучения. Экспериментально можно определять лишь разность показателей преломления щ—Пг. Такое явление называется оптической вращательной дисперсией, а зависимость разности п.1—Пг от длины волны — ОВД-снектром (спектром оптической вращательной дисперсии) или ОВД-кривой. И в этом случае наиболее важной информацией, получаемой из подобных измерений, является оптическая сила ротатора, имеющая существенное значение для теоретических исследований. Она свидетельствует о степени взаимодействия между хромофорными группами в молекуле оптически активного соединения и может быть также использована для идентификации электронных переходов. [c.86]

Понятие об оптической активности и ее измерении [c.298]

ПОНЯТИЕ ОБ ОПТИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТИ И ЕЕ ИЗМЕРЕНИИ [c.186]

Как показал Л. А. Чугаев, для сопоставления оптической деятельности органических соединений совершенно не пригодна величина удельного вращения [аЬ, ибо с удельным вращением не связано какого-либо определенного понятия ни в смысле молекулярной теории, ни с точки зрения стереохимической гипотезы . Результаты измерения вращательной способности веществ могут служить для тех или иных выводов только в том случае, если будет определяться величина молекулярного вращения [M]d, которая показывает угол вращения, пропорциональный молекулярному весу оптически активных веществ [c.222]

Понятие П. использ. при изучении и объяснении поляризации и рассеяния света в-вом (в т. ч. комбинац. рассеяния), для расчета атомных радиусов, исследования оптич. активности и структуры хим. соединений. вВерещагин А. Н., Поляризуемость молекул, М., 1980. ПОЛЯРИМЕТРИЯ, метод измерения величины вращения плоскости поляризации света при прохождении его через оптически активные в-ва. Прибор для измерения наз. поляриметром. Луч источника света (вапр., натриевая или ртутная ламна) при прохождении через призму Николя или по-лярондиые пленки поляризуется в плоскости. Поляризов. свет пропускается через кювету с исследуемым в вом н попадает в анализатор (также призма Николя). Если плоскости поляризации обеих призм расположены друг относительно друга под прямым углом, поляризов. свет в отсутствии исследуемого в-ва через анализатор не проходит. Чтобы тголяризов. свет не проходил через анализатор после помещения в прибор оптически активного в-ва, анализатор необходимо повернуть на нек-рый угол а вправо или влево [c.473]

Если абстрагироваться от погрешности измерений, то можно сформулировать понятие чистота вещества с молекулярно-кинетической или термодинамической точки зрения, как предлагают Бунге [115, S. 769] и Эйринг [82]. Так, с молекулярно-кинетической точки зрения чистым соединением является такое, в котором все молекулы идентичны [82]. Но при этом сразу возникает вопрос, что следует понимать под идентичностью молекул. Если принять, как предлагает Эйринг, что при температуре, равной абсолютному нулю, все молекулы кристаллического вещества находятся в одинаковом состоянии и, следовательно, идентичны, то открытым остается вопрос об идентичности изотопов, оптически активных изомеров, таутомерных форм и т.п., не говоря уже о том, что при реальных температурах молекулы находятся в различных энергетических состояниях. Таким образом, от совершенной идентичности приходится отказаться, а, следовательно, необходимо пересмотреть и само определение понятия чистота . [c.4]

Денатурация белка в классическом смысле определялась как любая непротеолитическая модификация уникальной структуры нативного белка, приводящая к определенным изменениям химических, физических и биологических свойств [388]. Из этого определения исключаются изменения состояния ионизации, если только они не сопровождаются конформационными переходами. Денатурация может происходить в результате нагревания, изменения pH и добавления неполярных растворителей или некоторых специфических денатурирующих реагентов, например мочевины или солей гуанидина. Она также может быть вызвана восстановительным или окислительным разрывом дисульфидных связей, которые стабилизуют нативные конформации некоторых белков. Денатурация, как правило, сопровождается уменьшением растворимости белка. Это можно легко понять, так как гидрофобное взаимодействие, стабилизующее нативную конформацию, приводит к межмолекулярной агрегации, если полипептидные цепи принимают вытянутые конформации. Другим характерным последствием денатурации является раскрытие реакционноспособных групп, которые расположены внутри третичной структуры и становятся доступны воздействию реагентов при разрушении этой структуры. К числу наиболее пригодных методов наблюдения за процессами денатурации принадлежат спектроскопические измерения, измерения оптической активности и определение каталитической активности ферментов или биологической активности гормонов. Конформационные переходы при денатурации включают ряд процессов, которые в различной степени могут сказываться на каждом из наблюдаемых изменений, и поэтому понятие степени денатурации бессмысленно, если не будет установлен критерий, с помощью которого денатурация измеряется. Эта точка зрения иллюстрируется рис. 44, на котором изображено изменение оптической активности, поглощения света и ферментативной активности рибонуклеазы [389]. [c.136]