Электронные спектры идентификация

Таким образом, феноменологический подход к электронным спектрам заключается в получении информации о физико-химических свойствах и идентификации многокомпонентного вещества, рассматривая его спектр как единое целое, без выделения характеристических частот или длин волн в спектрах отдельных компонентов. [c.84]

Таким образом, для полного описания и идентификации электронных спектров многокомпонентных углеводородных смесей необходимо и доста точно три параметра I) вероятность светопоглощения Р, 2) фактор интенсив ности 2 и 3) фактор тонкой структуры ТС. В таблице 4.1 приведены результа ты расчета этих параметров для электронных спектров в диапазоне 300-800 нл ряда типичных углеводородных смесей -- нефтей, нефтепродуктов и полимеров. [c.87]

Практическое использование электронных спектров поглощения осуществляется в интервале длин волн 2,Ы0 —7,5-10- м (видимая и ближняя ультрафиолетовая области). Особенность этой области заключается в большом сходстве спектров поглощения у многих различных по составу и природе соединений. Поэтому возможности электронной молекулярной спектроскопии для идентификации соединений путем сравнения спектров ограничены. В тех [c.163]

Помимо целей идентификации и спектрофотометрии, электронные спектры поглощения находят широкое применение для решения структурных проблем и прежде всего в химии координационных соединений. Наиболее характерны в этом отношении спектры комплексов переходных металлов, строение которых связано с наличием в них частично или полностью заполненных -орбиталей. Самую простую модель для описания связей в комплексных соединениях переходных металлов дают теории поля лигандов и кристаллического поля. Они позволяют выяснить влияние лигандов на снятие вырождения -орбиталей центрального атома (иона) металла и понять или даже предсказать строение, спектры и магнитные свойства комплексов. Согласно теории кристаллического поля вырожденные электронные энергетические уровни центрального иона могут претерпевать существенные изменения (расщепление) под возмущающим действием полей лигандов, окружающих центральный ион. [c.181]

Вообще в электронном спектре карбена было обнаружено МНОГО аномалий, которые, с другой стороны, позволяют облегчить процедуру идентификации и расшифровки вращательной структуры спектра. Изучение вращательной структуры спектра позволяет углубить наши представления о внутренней структуре этого свободного радикала и представляет собой классический пример фундаментальных исследований, расширяя наши представления о природе материи. [c.101]

ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ЭЛЕКТРОННЫХ СПЕКТРОВ ДЛЯ ИДЕНТИФИКАЦИИ И ОПРЕДЕЛЕНИЯ СТРУКТУРЫ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.87]

Для идентификации и определения структуры органических соединений широко используются электронные спектры поглощения интервале 800—200 нм, поскольку измерения в области ниже нм требуют сложной аппаратуры. [c.87]

Так как производные 5,6-бензохинолина имеют УФ-спектры, характерные по форме, числу и положению максимумов поглощения, то имеется возможность с успехом применять электронные спектры поглощения для идентификации соединеннй этого типа. [c.95]

В зависимости от химических свойств получаемых соединений, их идентификация может проводиться по температурам плавления, значениям Rf, красителей — по электронным спектрам и т.д. [c.4]

При исследовании индивидуального и структурно-группового состава ароматических фракций нефти, а также продуктов нефтехимического синтеза, содержащих ароматические и ненасыщенные соединения, важное значение имеет использование электронных спектров поглощения в ближней ультрафиолетовой области. Ультрафиолетовые спектры поглощения широко применяются также для идентификации индивидуальных ароматических углеводородов. Идентификация ароматических углеводородов по ультрафиолетовым спектрам поглощения, если спектры обладают четко выраженной структурой, более надежна и однозначна, чем идентификация по физико-химическим характеристикам. Абсорбционная спектроскопия в ближней ультрафиолетовой области спектра обладает рядом существенных преимуществ и перед чисто химическими методами идентификации. [c.3]

Были обнаружены также колебания, характеристические для определенных алкильных радикалов-заместителей и их отдельных групп (подраздел 3, 3). Обнаружение в электронном спектре поглощения смеси углеводородов полос, соответствующих возбуждению отмеченных колебаний, может свидетельствовать о присутствии в данной смеси соединений бензольного гомологического ряда. Надо отметить, что идентификация молекул по электронным спектрам может быть проведена с большей точностью, чем по колебательным спектрам. Известно, что в случае ароматических углеводородов колебательные спектры не обладают ярко выраженной индивидуальностью. Наличие общих частот создает серьезные препятствия для анализа молекул на основе колебательных спектров, в то время как в случае электронно-колебательных спектров это обстоятельство никаких затруд- [c.138]

Исследования проявлений водородных связей в электронных спектрах поглощения и люминесценции чрезвычайно важны не только потому, что они могут дать дополнительные критерии для идентификации водородных связей, по и потому, что эти методы позволяют исследовать водородные связи в возбужденных электронных состояниях. К сожалению, одновременное исследование спектров поглощения и люминесценции систем с водородными связями проводилось совершенно недостаточно. [c.166]

В этой работе мы проведем подробное сравнение электронных спектров, предсказанных по методам Хюккеля и Паризера — Парра, с экспериментальными данными, а также сравнение методов Хюккеля и Паризера — Парра между собой. Может показаться, что метод Хюккеля, как более простой, должен всегда давать менее точные результаты. Это, однако, неверно, что видно, например, из сравнения энергии возбуждения самой длинноволновой полосы интенсивного синглет-синглетного перехода в УФ-спек-трах ненасыщенных молекул и соответствующей теоретической величины, вычисленной по методу Хюккеля [2, 3]. Экспериментальные величины энергий возбуждения определялись по положению так называемой /г-полосы по классификации Клара [4]. Идентификация этой полосы сама по себе является сложной задачей и требует должного внимания. Теоретические величины энергий возбуждения вычислялись по методу Хюккеля как разности энергий между высшим из запятых и низшим из незанятых одноэлектронных уровней. Геометрию молекулы при этом рассматривали упрощенно, принимая все длины связей одинаковыми. Внутри каждого класса углеводородов, папример ароматических углеводородов, линейных полиенов и ароматических производных [c.176]

Главная цель этого обзора — обсудить различные технические приемы, используемые для получения спектров свободных радикалов, и обобщить накопленный материал по спектрам многоатомных свободных радикалов. Под свободным радикалом мы будем понимать короткоживущее химическое соединение. Вообще говоря, свободные радикалы могут давать спектры различных типов, но большинство полученных спектров свободных радикалов имеет электронное происхождение они лежат в области от 1000 до 10 ООО А. Уже известны электронные спектры для нескольких сотен двухатомных свободных радикалов рассмотрение их можно найти в книге Герцберга [57]. Для многоатомных свободных радикалов известно около 30—40 электронных спектров, которые и являются предметом подробного рассмотрения в настоящей статье. Вращательно-колебательный спектр свободного радикала в газовой фазе наблюдался только для радикала ОН [1, 7, 108], хотя было зафиксировано несколько инфракрасных спектров в твердой фазе при низких температурах [6, 84]. Чисто вращательный спектр испускания для радикала ОН наблюдался в области 20 мк [79]. В микроволновой области до настоящего времени наблюдались только спектры радикалов ОН [26, 129] и S [85], хотя были сделаны серьезные попытки обнаружить спектры других радикалов. Сообщалось о нескольких спектрах свободных радикалов в жидком и твердом состоянии, полученных методом парамагнитного резонанса, но при идентификации спектров поглощения встретились значительные трудности. [c.11]

Электронные спектры дают чувствительные методы обна ружения и идентификации свободных радикалов и являются многообещающим источником важной информации, касающейся уровней энергии свободных радикалов. Из изучения систем электронных полос были получены точные значения энергий электронных возбужденных состояний свободных радикалов. Из изучения колебательных и вращательных правил отбора оказалось возможным в определенных случаях получить информацию, касающуюся типов симметрии электронных состояний. Для некоторых простых свободных радикалов был проведен детальный колебательный и вращательный анализ спектра и получены точные значения колебательных и вращательных постоянных. Следует отметить, что из полного набора этих постоянных могут быть рассчитаны термодинамические свойства свободных радикалов. С помощью вращательных постоянных были определены длины связей и углы между ними, вращательные постоянные использовались для проверки предсказаний теории молекулярных орбит. В одном или двух случаях при изучении электронных спектров оказалось возможным получить сведения, касающиеся энергий диссоциаций и по- [c.64]

Большое значение имеет метод идентификации органических пигментов по электронным спектрам поглощения или отражения, которые сравнительно однозначно характеризуют краситель. [c.651]

Идентификацию валентных форм плутония и определение их концентраций проводят путем измерения электронных спектров поглощения (спектрофотометры СФ-4 и СФ-6 с шириной щели 0,04 мм или СФ-11 с шириной щели 0,01 мм и др.). При этом следует иметь в виду, что наблюдаемое иногда расхождение в положении максимумов поглощения Ри содер-жащих ионов в растворах обусловлено помимо прочих факторов также ошибками в настройке прибора. [c.454]

В инфракрасной же области инданы имеют очень характерные полосы частотой 738—752 см . Поэтому инданы в области этих фракций идентифицировали по инфракрасным спектрам и по аномально высокой интенсивности полос поглощения в электронном спектре. По колебательным спектрам в инфракрасной области проведена детальная идентификация ароматических углеводородов в каждой фракции. Результаты анализа приведены в табл. 3. [c.36]

Для идентификации многокомпонентных органических систем обычно используется сочетание нескольких методов, например, фракционирование методов ЯМР-, УФ-, ИК -спектроскопии и хроматографии, масспектрометрии [11,12] Существенным недостатком известных методик является трудоемкость, длительность и неоднозначность результатов анализа. До последнего времени применению методов электронной абсорбционной спектроскопии препятствовало отсутствие теории электронных спектров таких систем, главным образом из- за их сложности ( рис 4 1). Для исследования таких объектов требуются новые методы. Предлагаемый в данной работе подход относится к ( ю-номенологическим методам, т к. система, поглощающая излучение, рассматривается как единое целое, а максимумы спектров и электронные переходы во внимание не принимаются. Такое необычное направление в электронной спектроскопии определено нами, как электронная феноменологическая спектроскопия (ЭФС). Вещество изучаегся как единое це юе, без разделения его спектра на характеристические частоты или длины волн отдельных функциональных групп или компонентов системы. Известно, что электронное строение веществ определяет его физико-химические свойства [13]. В свою очередь, электронные спектры также определяются конфигурацией электронных оболочек [14]. [c.64]

Таким образом, в рассмотренных нами примерах электронные спектры производных 5,6-бензохинолипа являются пригодными для идентификации соединений этого класса. [c.98]

Характеристический рентгеновский спектр рения получается при прямом возбуждении образца потоком электронов. Спектр насчитывает большое количество спектральных линий К-, Ь- и М-серий, появление и интенсивность которых зависит от режима работы рентгеновской трубки [72, 499]. Главные линии рентгеновского спектра рения приведены в табл. 22 и относятся к //-серии. Аналитической линией является сильнейшая из них соответствуюш ая длине волны 1,429 А. Чувствительность определения рения по линии Ьа достигает 5 -10 г, по линии при 1,236 А — 5-10 г (в 50 мг М0О3) [1123]. Линия Ьа рения близка к линии Ка цинка [260]. По рентгеновскому спектру можно как определять содержание рения, так и проводить идентификацию его в образцах. Рентгеновский спектр рения был использован при его открытии [641, 1096]. [c.166]

Специальные опыты показали, что при облучении потоком электронов спектр люминесценции нитевидных кристаллов аналогичен пeкtpy люминесценции подложки. Для более точной идентификации полученных образований после одного из опытов нитевидные кристаллы были осторожно отделены от подложки, раздроблены и [c.106]

Расшифровка структуры с помощью спектральных методов является предметом специальной литературы и здесь не рассматривается. В жидкостной хроматографии пока не удалось создать столь мощного комплексного метода идентификации, каким является газовая хромато-масс-спектроскопия. Фактически лищь спектроскопия в УФ- и видимой областях достаточно легко сочетается с основными параметрами современной ВЭЖХ. Для получения электронных спектров удобнее всего пользоваться спектрофотометрами с диодной линейкой, позволяющими получить за один цикл разделения также спектры всех пиков. Однако эти приборы дороги и пока не получили широкого распространения. Некоторые конструкции хроматографов предусматривают возможность остановки потока в момент выхода пика и непосредственного получения спектра с помощью детектора. При несколько больших затратах труда и времени почти такую же информацию можно получить с помощью обычного спектрофотометрического детектора. [c.326]

В ТСХ для идентификации веществ часто используется метод с внутренним стандартом (отношение пробега исследуемого вещества к пробегу какого-либо стандартного соединения). В ТСХ кроме сравнения подвижности исследуемого вещества с подвижностью репера, для дополнительной идентификации можно использовать специфические реагенты и, наконец, извлечение вещества с определением его структуры независимым методом (ЯМР, ИКС, ГХ и др.). Интересные возможности для идентификации многокомпонентных смесей дает спектроденситометрический метод, который позволяет получить количественную и качественную информацию после тех для отдельных зон на основании электронных спектров диффузионного отражения. Из полученных спектров. можно выбрать оптимальную длину волны для количественных определений исследуемых соединений. Анализ соединений с бензольным хромофором или сопряженными системами позволяет исключить операцию визуализации. При двумерной ТСХ реперные образцы наносят параллельно с исследуемой смесью в обоих направлениях. Для окончательной идентификации наносят в одну [c.367]

Для полного описания и идентификации многокомпонентных смесей по электронным спектрам поглощения необходимо и достаточно установить три параметра вероятность светопоглощения Р, фактор интенсивности U и фактор тонкой структуры. В табл.1 приведены результаты расчета этих параметров для электронных спектров в диапазоне 300-800 мм ряда типичных смесей (спектры определялись в растворе толуола). Из табличных данных следует,что размерность параметра Р порядка 10 . Поскольку параметр Р является вероятностью поглощения, то вероятность совпадения этих параметров длн двух смесей порядка 10 . Если еще учесть различие параметров ТС и /3 то практически не существует двух смесей с одинаковым значением трех параметров. Иными словами, эти параметры являются своеобразными "отпечатками пальцев" многокомпонентной смеси и используются для идентификации многокомпонентных смесей нефтей, нвфтецродуктов, топлив, техногенных углеводородных смесей и т.д. Разработан соответствующий способ 4 J эксцресс-идентификации смесей, который может быть использован в химии, службе контроля 01фужающей среды, криминалистике, геофизике и т.д. [c.105]

На основании имеющихся в дитературе спектров индивидуальных ароматических углеводородов была проведена качественная идентификация ароматических углеводородов в узких фракциях арланской нефти. Максимумы 2665 и 2748 А (см. табл.2) в электронном спектре поглощения фракции № 1 (160—170 °С) соответствуют трехзамещенным алкилбензолам типа 1, 2, 4. Плечо 2620—2630 А соответствует дизамещенным алкилбензолам типа 1,2 1,3. [c.34]

Молекулярная спектроскопия является одним из фундаментальных разделов современной физики, в котором с позиций волновой и квантовой физики изучаются процессы и закономерности взаимодействия электромагнитной радиации с отдельными молекулами и веществом в целом. Методы молекулярной спектроскопии позволяют исследовать вещества, находящиеся в любом агрегатном состоянии, и щироко используются для рещения самых разнообразньгх задач. В частности, анализируя вращательные спектры, можно определить многие параметры нормальной конфигурации молекул (длина связи, углы между связями и т. п.) колебательные спектры обычно используются для идентификации соединений в количественном и структурно-групповом анализе, а также для изучения различных по своей природе внутри- и межмолекулярных взаимодействий электронные спектры применяются как в качественном, так и, главным образом, в количественном анализе. [c.218]

Во всех электронных спектрах, обсужденных до сих пор, рассматривались гетероатомные органические соединения, адсорбированные на полярных поверхностях. Эти данные дали существенно новое представление о природе процесса хемосорбции, особенно в отношении электронных свойств и характера специфических центров адсорбции. В последующих разделах мы хотим сосредоточить наше внимание на спектральных исследованиях хемосорбции углеводородов на катализаторах крекинга. Эти исследования, помимо дополнения к ранее сделанным выводам относительно природы поверхностно-активных мест, имеют принципиальное значение для объяснения механизмов реакций путем идентификации реакционноспособных хемосорбированных промежуточных соединений. Основные исследования в этой области были проведены Уэббом [20] и Лефтином с сотр. [27, 29, 62, 81—83]. [c.65]

Электронные спектры поглощения инданов и их особенности, отмеченные выше, позволяют идентифицировать вновь синтезируемые индивидуальные индановые углеводороды, определять число и положение замещающих групп, а в отдельных случаях—указывать и характер заместителя. К сожалению, этими задачами практически исчерпываются возможности применения ультрафиолетовых спектров поглощения для идентификации индановых углеводородов, так как в смеси с углеводородами ряда бензола индановые углеводороды могут быть обнаружены по спектру лишь в том случае, когда их количество составляет 10—20% от общего количества углеводородов, входящих во фракцию. [c.27]

Проявления водородных связей в электронных спектрах поглощения на полосах ял -пег-еходов, как это следует из экспериментальных данных для ряда замещенных фенола и анизола [16], не определяются однозначно и не могут быть рекомендованы для идентификации. Проявления на полосах п я -пе])еходов более выразительны и в ряде случаев успешно используются при изучении систем с внутри- и межмолекулярны-ми водородными связями, однако сформулировать однозначные критерии трудно. По-видимому, это может оказаться возможным, когда будут получены данные, которые позволяют дать количественные характеристики влияния на электронвые спектры различных видов внутри- и межмолекулярных взаимодействий (вероятно, что для отдельных узких классов соединений такие критерии могут быть сформулированы уже сейчас). [c.168]

Электронные спектры поглощения ароматических углеводородов широко использовались в изучении углеводородной части нефтей и других природных горючих ископаемых, а также получаемых из них продуктов. Методы использования их для анализа и необходимая аппаратура описаны во многих монографиях, сборниках и учебных руководствах, например [1—6]. При использовании любого из методов молекулярной спектроскопии в исследовании того или иного продукта для его идентификации необходимы данные о спектрах поглощения индивидуальных соединени11. Систематизированные данные электронных спектров поглощения ароматических углеводородов в Советском Союзе приведены в книгах [3, 7]. Когда перешли к исследованию состава неуглеводородной части тех же продуктов, потребовались данные о спектрах поглощения органических соединений, содержапщх азот, серу и другие гетероатомы. [c.3]

Электронные спектры поглощения [171] простейших эфиров и лактонов характеризуются слабым поглощением, соответствующим л -переходам, около 210 нм, однако эти данные не находят столь широкого применения для исследований с помощью методов дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма [172], как данные длинноволнового поглощения кетонов, связанного с 7г->л -переходами. Тем не менее установлены общие закояомер-ности, касающиеся взаимоотношения между абсолютной конфигурацией и конформацией лактонов, с одной стороны, и знаком и величиной наблюдаемого эффекта Коттона, с другой. Изучены и другие данные по сложным эфирам [172]. а,Р-Ненасыщенные эфиры дают сильную я-> л -полосу около 210 им по мере увеличения ненасыщенности наблюдается сдвиг полосы в длинноволновую область. Ароматические эфиры также дают характеристические электронные спектры поглощения, связываемые с я->л -пе-реходами. В целом, однако, ИК- и ЯМР-спектроскопия оказались более ценными методами идентификации сложных эфиров. [c.336]

Однако эти недостатки не могут умалить большой ценности электронных спектров для определения и идентификации геометрических изомеров в полисопряженных системах, поскольку с помощью этого очень простого экспериментального метода была установлена геометрическая конфигурация ряда сложных молекул. [c.341]

Самый простой способ использования любого физического метода исследования состоит в идентификации finger-print области спектра (или области отпечатков пальцев ), т. е. в идентификации вещества или определении его чистоты но характерному для данного соединения спектру поглощения или испускания (либо по характерной дифракционной картине). В этом отношении некоторые методы оказываются наиболее ценными чем большее число наблюдений можно получить в результате эксперимента, чем выше разрешение и чем в большей степени данный метод включает взаимодействие излучения со всей молекулой в целом, тем более ценным он оказывается, конечно, при условии, что метод достаточно прост в экспериментальном отношении и доступен с точки зрения стоимости исследования. Обычно в качестве надежного метода определения отпечатков пальцев соединения применяют ИК-спектроско-пию, поскольку этот метод позволяет обнаружить колебания, относящиеся к любым отдельным частям молекулы, тогда как в электронных спектрах поглощения часто проявляются только те переходы, которые связаны со сравнительно небольшой областью в молекуле вследствие этого данный метод может оказаться нечувствительным к изменениям в остальных частях молекулы. Из числа методов, пригодных для качественного анализа, некоторые могут быть использованы и для получения количественных данных, причем ценность представляют лишь те методы, в которых возможно определение коэффициентов экстинкции. В этом отношении наиболее надежен метод электронной спектроскопии поглощения, что определяется его высокой чувствительностью и легкостью приготовления растворов для исследования. [c.399]