Стереохимическая гипотеза

Как мы увидим далее, гипотеза Вант-Гоффа и Ле-Беля о пространственном расположении атомов в молекулах (стереохимическая гипотеза) сыграла очень большую роль в развитии органической химии. Она дала возможность объяснить различные виды пространственной изомерии (оптическая изомерия, стр. 195 геометрическая изомерия, стр. 65), решить сложнейшие вопросы, связанные с химией сахаристых и белковых веществ и т. п. [c.24]

В последние десятилетия новые физические методы исследования строения молекул подтвердили правильность представлений стереохимической гипотезы, и в настоящее время эти представления развились в стройную и плодотворную стереохимическую теорию. [c.24]

Конфигурация каждого из приведенных моносахаридов, число которых точно соответствует предсказанному на основании стереохимической гипотезы, была установлена Фишером путем взаимных превращений одного моносахарида в другой. [c.15]

Вытекающая из стереохимической гипотезы, как следствие, необходимость существования особой изомерии при наличии в молекуле асимметрического атома углерода прекрасно согласуется с фактами. Такая изомерия еще до возникновения стереохимической гипотезы была открыта знаменитым французским ученым Пастером (1848) при изучении им винной кислоты, молекула которой содержит два асимметрических атома углерода. После создания стереохимической гипотезы этот вид изомерии получил естественное объяснение. В дальнейщем было изучено огромное число примеров пространственной изомерии. [c.86]

Отношения этих четырех изомеров друг к другу были выяснены еще в начале 50-х годов прошлого столетия (т. е. гораздо раньше появления стереохимической гипотезы) благодаря изумительным по экспериментальному мастерству исследованиям Пастера и его дару индуктивного мышления. Эти исследования явились впоследствии подтверждением гипотез Вант-Гоффа и Ле-Беля. [c.580]

В основе стереохимической гипотезы лежит представление о симметрии молекул как любые трехмерные образования, молекулы могут обладать плоскостью и центром симметрии . Известно, что все объекты, обладающие одним из этих элементов симметрии, тождественны со своими зеркальными отражениями. Иначе обстоит дело с объектами, лишенными плоскости и центра симметрии — они не идентичны со своими зеркальными отражениями. Простейшим примером могут служить правая и левая рука, являющиеся зеркальными отражениями друг друга они не совместимы в пространстве при любом способе наложения их друг на друга. [c.17]

Надо, однако, признать, что современные электронные представления оказывают химику-органику значительно меньшую поддержку, чем современная стереохимия, хотя последняя, в конечном итоге, также опирается на электронную теорию. И это вполне понятно. В настоящее время физические методы исследования пространственного строения молекул могут практически обеспечить прямую проверку любой стереохимической гипотезы. В то же время методы экспериментальной физики могут в настоящее время дать не много надежных сведений для суждения о распределении электронной плотности, а методы теоретической физики вообще не способны дать здесь какого-либо однозначного решения вследствие необходимости прибегать при расчете распределения электронов в молекулах к многочисленным упрощающим допущениям, влияние которых на окончательные результаты не поддается учету. [c.3]

Таким образом , стереохимическая гипотеза приводит к выводу что, если молекула асимметрична (не имеет элементов симметрии), то при одинаковом порядке связи атомов в молекуле появляется изомерия, зависящая от различия в пространственном расположении атомов, так называемая пространственная изомерия, или стереоизомерия. [c.73]

Гипотеза пространственного расположения атомов в молекуле, или стереохимическая гипотеза, в применении к изучению органических веществ дала чрезвычайно плодотворные результаты. В громадном больщинстве случаев, особенно поскольку это касается стереоизомерии соединений, содержащих асимметрические атомы углерода, предсказания, сделанные на основе этой гипотезы, блестяще оправдались и дали ряд новых надежных методов исследования органических веществ. Стереохимическая гипотеза превратилась в хорощо обоснованную стереохимическую теорию. [c.77]

Стереохимические представления оказались очень плодотворными. Еще будучи тольк.о выдвинуты в качестве гипотезы, они сразу же нашли широкое использование для объяснения различных явлений органической химии. На основе стереохимической гипотезы впервые получили разъяснение геометрическая изомерия (стр. 55) и оптическая активность (стр. 263) некоторых органических веществ последняя, как показали классические исследования Л. Пастера, связана с физиологическим действием этих соединений. Стереохимические представления были использованы Э. Фишером в его исследованиях, положивших основу современных знаний в области химии сахаров и белков. На стереохимической гипотезе была построена теория напряжения А. Байера (стр. 59), отражающая специфические закономерности органических веществ кольчатого строения. [c.21]

Межатомные расстояния и валентные углы можно определять также методом дифракции нейтронов, вычислять из спектральных данных. Все эти разнообразные методы позволили получить надежные данные о геометрическом строении молекул органических соединений. Как уже указывалось, эти данные подтвердили и уточнили то, что химики давно вывели своими методами — на основании теории химического строения А. М. Бутлерова и стереохимической гипотезы Вант-Гоффа. [c.483]

Вислиценус приводит очень большое число подобных примеров и пишет в заключение, что для проверки и доказательства стереохимической гипотезы лучше избрать не циклы, как это [c.214]

В 1891 г. вышло второе издание его Лекций органической химии , в которых он по-прежнему пользуется и теорией строения и теорией замещения, признавая необходимость их обеих и вводя вдобавок стереохимическую гипотезу. [c.256]

Гипотеза пространственного расположения атомов в молекуле, или стереохимическая гипотеза, в применении к органическим веществам дала чрезвычайно плодотворные результаты все предсказания, сделанные на основе этой гипотезы, блестяще оправдались (см. главу Стереохимическая теория ), [c.43]

Во второй половине прошлого века с углеводами много работал немецкий химик Э. Фишер были достигнуты значительные успехи в области простейших сахаров, широко была использована и развита стереохимическая гипотеза в приложении к углеводам. [c.259]

О геометрическом строении молекул органических соединений. Эти данные подтвердили и уточнили то, что химики давно вывели своими методами — на основании теории химического строения А. М. Бутлерова и стереохимической гипотезы Я. Г. Вант-Гоффа. [c.34]

По стереохимической гипотезе метан изображается в пространстве как тетраэдр, в центре которого расположен атом углерода, а в вершинах его углов — водородные атомы. Этан представляется как два тетраэдра, которые затрачивают на взаимную связь по одному сродству, т. е. соединены в одной точке (рис. 8). Соединения с двойной связью должны быть представлены как комбинация двух тетраэдров, которые, затрачивая на взаимную связь по две единицы сродства, соединены [c.330]

На основании стереохимической гипотезы можно ожидать существования стереоизомерных форм для многих других непредельных кислот. [c.331]

По стереохимической гипотезе метан изображается в пространстве в виде тетраэдра, в центре которого расположен атом углерода, а в вершинах его углов водородные атомы (см. рис. 20, стр. 48). Этан представляется, как два тетраэдра, которые затрачивают на взаимную связь по одной единице сродства, т. е. соединены в одной точке (рис. 21, стр. 48). [c.101]

Как показал Л. А. Чугаев, для сопоставления оптической деятельности органических соединений совершенно не пригодна величина удельного вращения [аЬ, ибо с удельным вращением не связано какого-либо определенного понятия ни в смысле молекулярной теории, ни с точки зрения стереохимической гипотезы . Результаты измерения вращательной способности веществ могут служить для тех или иных выводов только в том случае, если будет определяться величина молекулярного вращения [M]d, которая показывает угол вращения, пропорциональный молекулярному весу оптически активных веществ [c.222]

Уже в теории химического строения Бутлерова постулировалось (и было доказано) существование определенной последовательности химической связи атомов, которая была названа им химическим строением. Бутлеров в 1863 г. весьма определенно высказывался в пользу того, что развитие методов исследования в будущем позволит определить пространственное распЬложение атомов в молекуле, т. е. геометрическую структуру или ее строение (не путать с химическим строением ). В 1874 г. Вант-Гоффом была выдвинута стереохимическая гипотеза, согласно которой четыре водородных атома в метане (или их заместители) расположены в вершиназс тетраэдра, в центре которого находится атом углерода. Эта гипотеза позволила объяснить особый вид изомерии, названный оптической изомерией. Гипотеза Вант-Гоффа была подтверждена структурными исследованиями молекул и лежит в основе стереохимической теории (теории пространственного расположения атомов в молекулах) органических соединений [к-9]. [c.172]

Эта кислота действительно существует в двух формах, известных под названиями малеиновой (ц с-форма) и фумаровой (гранс-форма) кислот. На примере этих кислот сторонники стереохимической гипотезы изомерии этиленовых соединений, а также и противники ее в многочисленном ряде исследований стремились найти доводы за и против этой гипотезы. Поэтому характерные черты взаимных отношений стереоизомерных кислот, а также их отношения к другим веществам, находящимся с ними в близкой генетической связи, наиболее подробно выяснены на этом примере. [c.526]

Попытки объяснить это явление привели к возникновению так называемой стереохимической гипотезы (Вант-Гофф). В основу этой ги-потёзы положено представление о молекулах как о пространственных образованиях. Согласно стереохимической гипотезе, явления изомерии, [c.16]

Наконец, Пастёру удалось путем нагревания /-винной кислоты выше 170° превратить ее в рацемическую, а частично — ив мезо-винную. Полученные Пастёром факты очень хорошо объясняются стереохимической гипотезой Вант-Гоффа — Ле-Беля, как видно из приводимых ниже формул строения [c.185]

На протяжении почти 100 лет — до середины XX века — главным предметом органической стереохимии являлось изучение строения и свойств оптических изомеров. В 1815 г. Био нашел, что некоторые органические вещества могут вращать плоскость проходящего через них поляризованного света. Но подлинным началом стереохимии можно считать открытие Пастером (1848 г.) рацематов, в которых имеются право- и левовращающие соединения. Кекуле близко подошел к объяснению этого явления, поскольку уже в 1867 г. им было предложено тетраэдрическое строение насыщенного атома углерода. Однако лишь Вислеце-нус высказал истинно стереохимическую гипотезу если молекулы структурно идентичны, но обладают различными свойствами, то различие в свойствах обусловлено взаимным расположением атомов в пространстве. Опираясь на эту гипотезу, представления Кекуле и теорию химического строения Бутлерова, Вант-Гофф в 1874 г. развил теорию асимметрического атома углерода и объяснил правое и левое вращение. [c.11]

КОВ высказывается очень ясно Наука тогда нуждается в новых гипотезах, когда старые теории не в состоянии объяснить существующих явлений. Так случилось в последнее время с теорией строения, когда к прежде известным и ею не объясняемым изомерам прибавилось значительное число новых. Явилась стереохимическая гипотеза с малоудачным прибавлением в форме с1з- и 1гапз-изомерии. Несмотря на то, что новая теория далеко не вполне оправдывается фактами и требует дальнейшего развития, тем не менео она содержит в себе несомненные признаки истины, дающие ей право на существование она предвидит новые яв-ления и в известной сфере подтверждается опытом (стр. 816). Подозрительное отношение Марковникова к представлению о цис- и транс-изомерии вызывалось тем, что, ио его мнению, допуская геометрическую изомерию, нет оснований ограничиваться лишь двумя (цис п трапе) пространственными положениями, а разрешение этого воироса он считал делом будущего. [c.758]

Чтобы покончить с рассмотрением истории возникновения основ стереохимии, следует сказать несколько слов о французском ученом Ле-Беле, имя которого упоминается обычно наряду с именем Вант-Гоффа в связи с созданием стереохимической гипотезы. Действительно, двумя месяцами позднее Вант-Гоффа п независимо от него Ле-Бель опубликовал работу , в которой объяснял появление оптической активности пространственными особенностями строения молекул примерно так же, как это сделал и Вант-Гофф. Наиболее существенное отличие заключалось в тол , что Ваьт-Гофф говорил о направленности валентностей углеродного атома, пользуясь четкой геометрической картино тетраэдра, а Ле-Бель представлял валентность как некую неориентированную центростремительную силу. Возникающая вокруг углеродного атома группировка заместителей может быть, по Ле-Белю, различной в зависимости от природы этих заместителей, а не обязательно тетраэдрической. В приложении к объяснению причин оптической активности при наличии так называемого асимметрического атома (см. ниже) оба подхода давали одинаковый результат, однако более четко сформулированная теория Вант-Гоффа оказалась значительно плодотворнее при объяснении ряда других фактов. [c.21]

Согласно стереохимической гипотезе, высказанной в 1874 г. Вант-Гоф-фом и Ле Белем, изомерия типа изомерии малеиновой и фумаровой кислот связана с цис- и /пранс-расположением заместителей при атомах углерода, соединенных двойной связью (которая на языке тетраэдрической гипотезы представляет собой общее ребро двух соединенных тетраэдров). [c.223]

Были открьггы и нашли объяснение случаи стереоизомерии молекул, не имеющих асимметрических атомов углерода. Стереохимическпе представления были распространены на соединения других элементов помимо углерода. В 1893 г. А. Вернер предложил свою координационную теорию, которая представляла собой дальнейшее развитие идей теории химического строения и стереохимической гипотезы, дополнила их фундаментальными понятиями о координационном числе и о побочных валентностях атомов-комплексообр азователей. [c.223]

До сих пор нет единой теории о природе запахов и о механизме их восприятия. Стереохимическая гипотеза Дж. Эймура — одна из предложенных. Интересные обзоры по этому вопросу см. Г. Шулыгин. — Загадки запаха. Наука и жизнь, 1978, № 1, с. 33 Я. Д. Трейгер. — О запахе и его восприятии. — Химия и жизнь, 1978, № 8, с. 73. — Прим. перев. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология