Галогенирование и гидрогалогенирование

Галогенирование и гидрогалогенирование алкенов и алкинов [c.581]

По сравнению с галогенированием алканов реакции галогенирования и гидрогалогенирования алкенов и алкинов отличаются большей региоселективностью (разд. 5.4.1 и 6.4.3). [c.581]

Среди оборудования общего характера наиболее важной является аппаратура, применяемая для проведения реакций. В промышленности ООС и СК реакции в подавляющем большинстве случаев проводятся в газовой или жидкой фазе в присутствии катализаторов или инициаторов. В качестве примеров можно привести такие процессы, как гидрирование и дегидрирование, гидратацию и дегидратацию, галогенирование и гидрогалогенирование, окисление, нитрование, этерификацию, полимеризацию в эмульсиях и растворах, поликонденсацию и т. д. [c.9]

ГАЛОГЕНИРОВАНИЕ И ГИДРОГАЛОГЕНИРОВАНИЕ ОЛЕФИНОВ В ОТСУТСТВИЕ РАСТВОРИТЕЛЕЙ [c.119]

Реакции галогенирования и гидрогалогенирования олефинов, как известно [368], обычно идут в газовой фазе при комнатных или повышенных температурах. Однако применяя послойное намораживание реагирующих веществ в реакционном сосуде, охлаж- денном до 77 К, удалось избежать контакта реагентов при обычных температурах и тем самым проверить возможность осуществления реакций при низких температурах, а также выявить их основные закономерности. [c.119]

Таблица 6.1. Галогенирование и гидрогалогенирование олефинов при низких температурах в условиях послойного намораживания исходных веществ

В результате низкотемпературных реакций галогенирования и гидрогалогенирования в условиях опытов образуются, как правило, твердые продукты. Образование пленки продукта при послойном намораживании исходных веществ может препятствовать контакту и взаимодействию реагентов и приводить к тому, что реакция будет наблюдаться в нескольких температурных интервалах (см. табл. 6.1). [c.121]

Таблица 6.2. Галогенирование и гидрогалогенирование олефинов в конденсатах, полученных методом молекулярных пучков

Как видно, галогенирование и гидрогалогенирование олефинов происходит практически мгновенно при весьма низких температурах. Бромирование этилена и пропилена наблюдается при температурах, близких к температурам плавления олефинов, т. е. в момент фазовых переходов. В других системах температура реакции лежит много ниже температур плавления исходных компонентов. Изучение. процесса конденсации циклогексена и цикло-пентадиена из молекулярных пучков показало, что они переходят при охлаждении в стеклообразное состояние. При значениях температур, отвечающих температурам начала реакций, в этих веще- [c.122]

Галогенирование и гидрогалогенирование алкенов (А [c.220]

Галогенирование и гидрогалогенирование полиизопрена является, как уже отмечалось, одним из наиболее развитых методов получения на основе эластомеров материалов с новыми физическими свойствами пленок, покрытий, адгезивов, клеев и др. [1—5, 7, ст. 905—938]. Однако синтез полиизопрена с небольшим содержанием галогена и полностью сохраняющего эластичность систематически не проводился. Между тем на примере галогениро-ванного бутилкаучука [28] видно, что даже 1,5—3% галогена в цепи значительно улучшает адгезию, тепло- и атмосфероетойкость вулканизатов. В результате введения галогена повышается скорость серной вулканизации, возникает возможность структурирования аминами, активируются процессы радикальной прививки. [c.238]

Перемещение двойных связей в звеньях каучука обычно протекает как побочный процесс, сопровождающий различные химические превращения каучуков, рассмотренные в предыдущих разделах. Так, перемещение двойных связей возможно при реакции с малеиновым ангидридом [85], при реакции с альдегидами [89], при галогенировании и гидрогалогенировании каучуков в результате побочных реакций отщепления галоидоводородов [90] и т. д. Образование винилиденовых групп в этих процессах подтверждается появлением полосы поглощения при 89,2-10 м (892 см ) в ИК-спектрах продуктов модификации. В случае галогенирования и гидрогалогенирования каучуков образование винилиденовых двойных связей до сих пор остается спорным вопросом, поскольку полоса поглощения при 89,2-10 м (892 см ) может быть отнесена также к колебаниям хлорированных циклогексановых структур. [c.70]

В течение тех же двадцати шести лет были изучены основные химические свойства ацетилена. Бертло [28] окислял ацетилен в различных условиях с образованием муравьиной, уксусной и щавелевой кислот. Воздействуя на ацетилен электрическим разрядом в присутствии азота [29], он получил цианистоводородную кислоту. В дальнейшем он изучил горение, гидрирование, галогенирование и гидрогалогенирование ацетилена. Бертло исследовал ацетнлениды меди, серебра, ртути, щелочных и других металлов [33, 34], действие тихого электрического разряда [35] на ацетилен и определил его растворимость [36] в одиннадцати растворителях. Кучеров [37] впервые наблюдал превращение ацетилена в ацетальдегид (а гомологов ацетилена в кетоны) под действием нейтральных растворов солей ртути [c.17]

Для быстрых реакций галогенирования олефинов при низких температурах можно предложить и несколько иной механизм образования конечных продуктов из молекулярных соединений, без предварительного появления ионов. Превращение двухкомпо-нентной системы в систему ориентированных и взаимодействующих поляризованных молекул приводит к сильному перераспределению электронной плотности и создает условия для одновременного коллективного разрыва старых и образования новых связей. В результате процессы галогенирования и гидрогалогенирования олефинов могут идти в твердой фазе при низких температурах. [c.129]

Галогенирование и гидрогалогенирование олефинов при низких температурах являются примером твердофазных реакций [406], происходящих в многокомпонентных системах. Быстрое присоединение хлора к этилену при низких температурах было отмечено еще в 1955 г. [480]. В работе [403], в одной из первых, было исследовано присоединение хлора по двойной связи при низких температурах. Реакции присоединения по двойным связям подробно рассмотрены в разделах 6.1 и 6.2. Следует отметить, что эти процессы протекают с высокими скоростями и в трехкомпонентных системах. В работе [481] на примере бромирования гексена-1 в замороженных растворах показано, что скорость присоединения галогенов к олефинам увеличивается при понижении температуры и переходе от жидкой фазы к замороженным растворам (рис. 6.7). Реакция имеет отрицательный температурный коэффициент как в жидкой фазе, так и в замороженных растворах. Присоединение иода к олефинам происходит в твердой фазе при низких температурах [482, 483]. При замораживании разбавленных растворов иода и циклогексена в циклогексане или СС14 наблюдается увеличение скорости реакции, в то время как при комнатной температуре в тех же растворах реакция практически не происходит [482]. В работе изучено темновое присоединение иода к цик-логексену. Начальная скорость реакции при —190 °С выше, чем при —40 °С, однако общее количество израсходованного за 20 мин иода больше при —40 °С. Переморажива-ние растворов увеличивало скорость реакции при всех температурах [482]. [c.147]