Неплоские крутильно-деформационные колебания СН

НЕПЛОСКИЕ КРУТИЛЬНО-ДЕФОРМАЦИОННЫЕ КОЛЕБАНИЯ СН [c.49]

Колебания распадаются на два широких класса валентные и деформационные. Молекула из п атомов обычно имеет (Зге — 6) основных колебаний, из которых п — 1) колебаний — валентные колебания вдоль осей связей, а остальные возникают за счет осцилляции под углом к связи. Деформационные колебания далее подразделяются на неплоские, маятниковые, крутильные и ножничные. Колебания воды, каждое из которых вызывает изменение динольного момента и, следовательно, появление полосы поглощения, показаны на рис. 7.10. [c.142]

Принятые в настоящем Справочнике значения основных частот молекулы хлорэтилена приведены в табл. 160. Для частот плоских колебаний (v , Vj, Vg) приняты значения, найденные Томпсоном и Торкингтоном [3975] для Q-ветвей соответствующих полос в инфракрасном спектре. Для частот неплоских деформационных колебаний (v , v ) приняты значения центров соответствующих полос, найденные Колом и Томпсоном [1147]. Для частоты крутильного колебания в табл. 160 принято среднее из значений частоты v a, найденных в работах [4336, 3975], совпадающее со значением, найденным Галликсоном и Нильсеном [1885]. Отличие значений прочих основных частот молекулы 2H3 I, принятых в работе [1885], от значений соответствующих частот, приведенных в табл. 160, не превосходит 4сж , т.е. по имеющимся спектроскопическим данным находится в пределах вероятной погрешности определения основных частот этой молекулы. [c.575]

Аналогичный по величине и знаку изотопный эффект в степени ассоциации наблюдали Рабинович и сотр. для ряда дейтероспир-тов. Этот факт был объяснен увеличением энергии разрыва водородных связей при замещении дейтерием атомов водорода, образующих такие связи . Увеличение энергии разрыва водородной связи при указанном замещении проявляется в уменьшении частоты неплоских деформационных колебаний О—Н (колебания атома водорода перпендикулярно связи О—Н), которые возникают в ассоциатах вместо крутильных движений ОН в мономерных кислотах, заторможенного вращения группы ОН вокруг оси —О в спиртах или остатков вращательных степеней свободы молекулы мономера как целого Например, в жидком СН3ОН частота не плоских деформационных колебаний равна 670 ,w" в H3OD соответственно 475 см . [c.469]

С другой стороны, большое внимание было уделено изучению групповых частот винила, винилидена и транс-дизамещенных производных этилена, что улучшило представления о них и расширило область их применения. Колебания этих рядов соединений, по существу, мало связаны между собой, поэтому частоты должны непосредственно зависеть от химических сил (индукция, резонанс и т. д.), определяющих электронную плотность СН-связей. Определенной зависимости между отдельными неплоскими деформационными колебаниями СН виниловых соединений (т. е. крутильными колебаниями СН и веерными колебаниями СНг) не существует. По-видимому, каждая из этих частот изменяется независимо от другой. Не существует также никакой зависимости между любым из этих колебаний и валентными колебаниями С=С. Основания для такого вывода обсул<дены ниже, однако этот вывод не следует считать нелогичным только потому, что можно объяснить некоторые химические эффекты взаимодействиями не вдоль связей, а через пространство. [c.49]

Найдено также значительное число закономерностей для ряда специфичных углеводородных структур. Соответствующие соотношения были установлены Шеппардом и Симпсоном [64] и МакМурри и Торнтоном [60] на основании спектров АНИ и касаются внешних, крутильных и неплоских деформационных колебаний СНг, валентных колебаний С—С, а также различных типов замещения метильной группой. Поскольку эти соотношения не являются общепринятыми, они здесь не рассматриваются, и познакомиться с ними можно по оригинальным работам. Во многих случаях эти работы содержат подробные сведения о ряде соединений, при исследованиях которых было выведено то или иное соотношение, а также некоторые данные об интенсивности обсуждаемых полос. [c.33]

Ситуац Ш в какой-то мере облегчается тем, что ангармонические поправки для межъядерных расстояний многих молекул невелики, составляя тысячные доли А и только для связей с атомом водорода достигая сотых долей А. Поэтому во многих структурных работах, в особенности при исследовании молекул сложного строения, ангармонических поправок вообще не делают. Эффекты ангармоничности начинают играть существенную роль при изучении молекул с низкими частотами крутильных, деформационных и неплоских колебаний (или других, более сложных движений ядер), в особенности при высоких температурах. В этих случаях игнорирование или недостаточно корректный учет ангармонических эффектов может повлечь за собой серьезные ошибки в определении отдельных молекулярных параметров и даже всей структуры в целом. Такие ситуации все чаще встречаются в исследованиях молекулярных структур последних лет (см. раздел III статьи). [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология