Методы исследования кристаллической и молекулярной структуры

Наличие асимметрии в структуре кристаллических решете и в строении молекул органических соединений подтверждаете различными современными методами исследований строенЕ вещества на молекулярном и атомном уровне. [c.356]

Методы исследования кристаллической и молекулярной структуры [c.182]

Планируя дальнейшие исследования парафинов, можно было бы прежде всего сосредоточить усилия на получении монокристаллов различных гомологов и их твердых растворов, пригодных для изучения кристаллической структуры традиционными дифракционными методами, либо на использовании синхротронного излучения для структурных исследований поликристаллов. Детальное уточнение в разнообразных парафинах длин и углов химических связей, в том числе связей С-Н, без сомнения, будет способствовать развитию молекулярной химии углеводородов. Что же касается ротационно-кристаллических фаз парафинов, то для них пока вообще отсутствуют прямые структурные определения. Уточнение атомной и молекулярной структуры ротационных парафинов может перевести теорию ротационно-кристаллического состояния вещества из области косвенных фактов и догадок на фактическую основу. [c.308]

Магнитные методы находят широкое применение в решении проблем химии, металлургии и геологии. Магнитные измерения используются для решения самых различных вопросов, например для определения молекулярной структуры, состояния окисления, строения координационных соединений, нри разработке теории кристаллического состояния, коллоидной химии, свободных радикалов, при изучении структуры сплавов, диаграмм состояния, в геофизических исследованиях. [c.7]

Далее в данной главе мы уже не будем касаться структуры полимеров в жидком состоянии, под которым можно понимать описанное выше высокоэластическое состояние. Кроме того, несмотря на то, что методы рентгеновской дифракции, дифракции электронов и другие, которые обычно применяются при.исследовании молекулярного строения кристаллов низкомолекулярных веществ, являются эффективными методами изучения кристаллического состояния, в котором молекулы расположены в строго определенных положениях, далее мы их также рассматривать не будем и ограничимся обсуждением проблемы морфологии надмолекулярных образований в кристаллизующихся полимерах. [c.168]

Итак, общая картина современного состояния той области науки, которая была рассмотрена в нашем обзоре, выглядит следующим образом. Расчетно-теоретические исследования динамики молекулярного кристалла открывают в настоящее время перспективы предсказания строения твердого органического вещества и его макросвойств при различных термодинамических условиях, адекватно воспроизводя результаты прогрессирующих экспериментальных методов. Вместе с тем в полной мере сохраняет свое значение и достаточно хорошо разработанная статическая модель органического кристалла, которая по-прежнему остается основным средством качественной интерпретации специфических особенностей конкретных кристаллических структур. [c.174]

Чтобы описать строение молекулы, необходимо знать длины связей, валентные углы и пространственное расположение атомов. Зная молекулярную структуру, легче понять физические и химические свойства соединения, механизмы химических реакций и идентифицировать новые соединения. В настоящее время самым мощным методом исследования молекулярных структур является рентгеноструктурный анализ, позволяющий изучать все те соединения, которые удается получить в кристаллическом состоянии. [c.229]

Чем больше усложнялись химические исследования, тем больше аппаратура и методы расчетов физики проникали в химию. Необходимость измерения тепловых эффектов реакций, развитие спектрального и рентгеноструктурного анализа, изучение изотопов и радиоактивных химических элементов, кристаллических решеток веществ, молекулярных структур потребовали создания и привели к использованию сложнейших физических приборов— спектроскопов, масс-спектрографов, диффракционных решеток, электронных микроскопов и т. д. [c.85]

В книге рассматривается взаимосвязь между размерами атомов, молекул и ионов, распределением электронной плотности, электронными свойствами атомов и структурой образованных ими кристаллов. Специальные главы посвящены структуре и реакционной способности твердых веществ металлического, ионного и молекулярного типа. Кратко описаны методы исследования структуры кристаллов и оценки энергии кристаллической решетки. Особое внимание уделено значению дефектов кристаллической решетки для химической реакционной способности твердых веществ в объеме и на поверхности. [c.351]

По указанным причинам в последние годы были проведены разнообразные исследования полимеров, которые могут образовы вать упорядоченные расплавы или растворы. Были изучены полимеры, в которых упорядоченная структура создавалась боковыми группами. В этом случае структура основной цепи играет лишь второстепенную роль. В настоящей главе сделан обзор структур низкомолекулярных жидкокристаллических систем, а также методов, используемых для их анализа, и результатов структурного анализа полимеров, образующих частично упорядоченные расплавы. Значительная часть главы посвящена описанию и исследованиям молекулярной структуры этих фаз. Автор полагает, что такой общий обзор представляет интерес как вследствие последних достижений в области структурного анализа полимерных и жидко- кристаллических систем (например, малоугловое нейтронное рассеяние частично дейтерированных образцов), так и потому, что число проведенных детальных структурных исследований полимеров, образующих частично упорядоченные расплавы, еще недостаточно велико. [c.15]

Новые представления о строении кристаллических высокополимерных соединений развиты в основном в работе Келлера, Тилля и Фишера [63], которые исходили из ранее известных данных о существовании таких элементов структуры, как сферолиты. Исследования таких элементов структуры, как сферолиты, привели к представлению о наличии складчатых монокристаллов полимеров. На основании этих новых данных о строении кристаллических полимеров удалось показать, что существующая аналогия между кристаллами полимеров и кристаллами низкомолекулярных соединений, которая до последнего времени казалась неожиданной, заключается в образовании складчатых структур цепных молекул, Келлер и Фишер [63, 64] определили характер ориентации осей цепных макромолекул в складчатых монокристаллах с помощью электронографического метода и показали, что оси макромолекул располагаются перпендикулярно к плоскости пластин-складок. Поскольку высота элемента складчатой структуры составляет около 50—100 Л, можно сделать вывод, что макромолекулы — в соответствии с их длиной, рассчитанной по величине молекулярного веса,— должны быть многократно сложены в этих элементах [65, 80]. [c.429]

Ряд экспериментальных факторов, наблюдаемых при изучении изменения большого периода и интенсивности малоуглового рефлекса в зависимости от величины растяжения высокоориентированных волокон, указывает на отсутствие межфибриллярного проскальзывания во время деформации. Вся деформация осуществляется только за счет аморфной части, величина деформации кристаллических участков невелика и-составляет около 0,1%. С помощью рентгенографических, спектроскопических и оптических методов исследован [71] процесс двухступенчатой вытяжки поликапроамидного волокна. Для невытянутого волокна характерна нестабильность молекулярной структуры, состоящей из набора модификаций, характеризующихся определенными полосами поглощения мезоморфная структура — 980 см кристаллическая а-форма— 935 см области трехмерной упорядоченности — 960 см . При вытягивании до 1=1,5 на рентгенограмме происходит увеличение интенсивности рефлексов. При увеличении % до 3,3 появляются рефлексы (020) и (200), что свидетельствует о возникновении моноклинной структуры. Одновременно происходит ориентация плоскостей мезоморфной структуры — увеличение интенсивности рефлекса (001). При Х>3,3 усиливаются рефлексы (020), (220), (200) и значительно ослабляется рефлекс (001). [c.179]

Поразительный прогресс, достигнутый за последние годы в приложении методов структурного анализа к исследованию монокристаллов, состоящих из больших молекул глобулярных белков, дал возможность, точно установить форму этих молекул. Во время работы над монографией были опубликованы данные по детальному анализу миоглобина [31—33], гемоглобина [341, химотрипсиногена [35] и лизоцима [36], молекулярный вес которых составлял 17 ООО, 68 ООО, 25 ООО и 13 ООО соответственно. Изучение структуры миоглобина уже достигло такого уровня, что позволяет установить положение остатков аминокислоты в полипептидной цепи. По всей вероятности, точные данные о форме молекулы вскоре будут получены и для некоторых других белков. На рис. 4 показана общая форма молекулы миоглобина, установленная в результате этих исследований. Детали дал<е этого изображения, полученного при сравнительно невысоком разрешении, намного превосходят данные, которые можно было бы получить при исследовании растворов макромолекул, что в самом лучшем случае позволяет определить лишь ограниченное число параметров, характеризующих форму растворенной частицы. Тем не менее это не означает, что изучение формы глобулярных белков с помощью различных методов исследования растворов в настоящее время устарело. Прежде всего на форме молекул глобулярных белков до некоторой степени, вероятно, сказывается взаимодействие этих молекул. Это подтверждает большая разница (до 50%) объемов, содержащих одну молекулу химотрипсиногена в различных кристаллических формах [35], что позволяет сделать предположение о существенном различии в складывании полипептидной цепи . Следует надеяться, что [c.31]

С современных позиций подробно изложены представления о полимерном состоянии вещества, о молекулярных массах и молекулярно-массовых распределениях, размерах и статистическом описании изолированных полимерных клубков, охарактеризована структура кристаллических и аморфных полимеров, детально обсуждены особенности стеклообразного и кристаллического состояний. Специальные разделы книги посвящены молекулярным механизмам и кинетике реакций синтеза, химической модификации и деструкции полимеров. Хорошо изложены основы термодинамической теории растворов. В отдельной главе рассмотрены свойства и применение эластомеров, волокнообразующих полимеров пластических масс. Описаны экспериментальные методы исследования и основные методы переработки полимеров. Таким образом предлагаемая книга вводит читателя во многие важнейшие разделы современной науки о полимерах. Однако в ней отсутствует информация о полиэлектролитах. [c.5]

В конце 40-х годов В. И. Даниловым и А. Ф. Скрышевским начаты систематические исследования структуры молекулярных жидкостей, бинарных металлических расплавов и водных растворов электролитов, применяя метод интегрального анализа кривых интенсивности. На основании проведенных исследований В. И. Данилов сделал широкие научные обобщения, высказал ряд фундаментальных идей о природе ближней упорядоченности в жидкостях, установил закономерности процесса кристаллизации и влияния на него различных факторов. Наряду с рентгенографией широко применяются метод электронографии для исследования строения молекул газов, кристаллической и аморфной структуры тонких пленок, кинетики их кристаллизации и полиморфных превращений. Советскими учеными 3. Г. Пинскером, Б. К. Вайнштейном, Л. И. Татариновой, В. П. Спиридоновым, [c.5]

Очень важные, но отнюдь не исчерпывающие сведения о механизме дает детальное определение структур реагирующих веществ, промежуточных соединений, продуктов реакций и взаимосвязи между ними. Однако используемые для этих целей методы позволяют точно определить структуру лишь в случае газов и твердых кристаллических веществ. Реакцию в твердой фазе можно достаточно тщательно контролировать, проследив за медленной диффузией реагирующих веществ и продуктов реакции. Реакцию в газовой фазе можно связать с отдельными соударениями молекул, чтобы объяснить необходимый при этом перенос энергии и акт химического превращения. Реакции, происходящие в растворе, похожи на твердофазные в том смысле, что отдельные молекулы реагирующих веществ до соударения находятся в контакте с молекулами растворителя, а не являются изолированными. Скорость химического превращения здесь зачастую, но не обязательно всегда значительно меньше скорости диффузии. На начальном этапе исследований реакций в растворах молекулярной природы окружающей среды полностью пренебрегали, а растворитель считали однородной диэлектрической средой. Это позволяло рассматривать процессы как квазигазофазные реакции, перенос энергии в которых (через среду растворителя) всегда осуществлялся быстрее, чем любое химическое превращение. Такое весьма рискованное приближение довольно успешно применялось при изучении типичных органических реакций, так как о молекулярной природе растворителя и его взаимодействии с реагентами в этом случае вспоминали лишь тогда, когда рассматривались более тонкие детали механизмов. К сожалению, во многих неорганических реакциях игнорировать молекулярную природу растворителя нельзя даже в первом приближении при изучении механизма реакции необходимо прежде всего детально рассмотреть процесс сольватации, т. е. непосредственное взаимодействие растворителя и растворенного вещества. [c.14]

Применение резонансного рассеянии у-квантов к расшифровке конкретных кристаллических структур в настоящее время находится в стадии становления. Однако мржно предположить, что мессбауэрография найдет свое место среди современных методов исследования кристаллической структуры и, прежде всего, в применении к расшифровке структур сложных биологических объектов и молекулярных кристаллов. [c.239]

Структурный критерий основан на оценке характера изменения структуры полимера на молекулярном уровне, которое может быть зафиксировано дифракционными методами исследования (рентгенография, электронография). В частности, кристаллизация аморфного полимера — это типичный переход типа беспорядокдальний трехмерный порядок . Структурным критерием возникновения трехмерной упорядоченности служит появление большого количества резких и интенсивных рефлексов на картинах рентгеновского или электронного рассеяния. При этом, однако, следует иметь в виду, что на дифракционных картинах кристаллических полимеров, как правило, число рефлексов, их интенсивность и резкость значительно меньше, чем на картинах низкомолекулярных кристаллических веществ. [c.182]

Дальний ИК-диапазон также важен для исследований структуры хелатов металлов и других соединений, содержащих тяжелые или слабосвязанные атомы. В отличие от рентгеноструктуриого анализа, методом колебательной спектроскопии можно изучать не только твердые (кристаллические), но и жидкие образцы. Значит, можно исследовать реальную молекулярную структуру в различных растворителях ие искаженную взаимодействиями в решетке и эффектами кристаллического поля. На рис. 9.2-22 приведено сравнение спектров образца хелата металла в твердом состоянии (в виде суспензии в нуйоле между полиэтиленовыми пластинами) и в растворе дихлорметана. Можно четко видеть, что более высокая (тетраэдрическая) симметрия комплекса устойчива только в растворе. Расщепление полос метал-лиганд в спектре твердого образца свидетельствует об искажении этой симметрии в кристаллическом состоянии. [c.196]

Исследование кристаллических структур н-парафинов как простейших представителей цепочечных молекулярных кристаллов, безусловно, интересно в связи с изучением кристаллохимии обширного круга алифатических соединений (спирты, кислоты, эфиры, полимеры) и выявлением закономерностей органической кристаллохимии и минералогии в целом. Однако изучение структуры н-парафинов осложняется трудностями выращивания совершенных монокристаллов и сложностью получения индивидуальных парафиновых углеводородов в чистом виде, без примесей соседних гомологов. Кроме того, каким бы методом ни были выращены кристаллы н-парафинов, они, как правило, редко пригодны для рентгеноструктурного анализа, так как из-за своей слоистой структуры обычно представляют собой тонкие пластины, часто искривленной формы. Все это объясняет сравнительно небольшое количество расшифрованных структур индивидуальных парафиновьк гомологов и невысокую точность определения их структурных параметров. Структурные данные для природных углеводородов вообще отсутствуют. [c.24]

Постоянные тревоги молекулярных биологов о том, что кристаллические третичные структуры могут не пережить растворения в воде, были отчасти рассеяны исследованием протонов, об-разуюш,их водородные связи в молекуле тРНК " , находящейся в растворе, методом ПМР-спектроскопии при 360 МГц. Такие протоны характеристически резонируют в области 10—15 млн (б-шкала) и обеспечивают данные температурной зависимости при W- и / Г-условиях. Анализ всей совокупности данных, полученных при исследовании тРНК в растворе этим методом, составил основу для создания конформации кристаллической структуры молекулы [78]. [c.66]

В период с 1937 г. и до конца жизни в НИФХИ под руководством В. А. Каргина проводились фундаментальные исследования в области физико-химии растворов полимеров, механических свойств высокомолекулярных соединений, механизма образования полЕмерных студней, процессов структурообразования в кристаллизующихся полимерах и морфологии кристаллических структур, исследование влияния надмолекулярной структуры на механические и другие физические свойства полимеров, изучение характеристик вязкотекучего состояния и процессов структурообразования в расплавах полимеров, разработка методов модификации физико-механических свойств кристаллических полимеров, а также исследования в области молекулярной пластификации полимеров, приведшие к установлению правил объемных долей. [c.8]

Кинетическое изучение [25] перегруппировки Коупа для некоторых трицикло-(5, 2, 1, 02- )-декадиенолов-4,8 дало несколько большие значения энергии активации по сравнению с найденными для нециклических диенов это приводит к выводу, что уменьшение стерического напряжения в ходе реакции компенсируется высокой энергией подобного ванне переходного состояния. В то же время энтропия активации является небольшой положительной величиной, что противоречит наблюдаемым значениям для нециклических систем и соответствует предсказаниям, полученным методами статистической механики. Эти данные вместе с данными о геометрии фрагмента димера циклопентадиена, полученными при рентгеноструктурном исследовании кристаллической и молекулярной структуры пара-бромбензоилокситрицикло-(5, 2, 1, О )-декадиена-4,8 [ii6], позволяют локализовать переходное состояние в небольшой области поверхности потенциальной энергии этой реакции. Геометрия и электронная структура переходного состояния были также рассчитаны с использованием метода ND0/2 [27 ]. [c.26]

Здесь мы ограничимся несколькими общими замечаниями о рентгенографическом и электронографическом методах и остановимся подробно только на рассмотрении полученных этими методами данных. Сравнение достоинств обоих методов приводит к заключению, что каждый из них имеет свою область применения Для исследования кристаллических структур (в случае углеводородов — это молекулярные кристаллы ) рентгеновы лучи более применимы вследствие их большей проникающей способности. Для определения расположения атомов в газовых молекулах дифракция быстрых электронов более применима, во-первых, вследствие более сильного взаимодействия электронных лучей с материей, чтэ значительно снижает ( в 10000 раз) длинные выдержки, обусловленные малой плотностью рассеивающих центров, и, во-вторых, вследствие того, что электроны (как корпускулярные лучи) рассеиваются преимущественно ядрами атомов, тогда как рентгеновы лучи (как электромагнитные) рассеиваются атомными электронами (вторичное излучение электронных оболочек). В обоих методах влияние атомов, рассеивающих рентгеновы или электронные лучи, связано с зарядом их ядра и увеличивается с увеличением по1)ядкового номера элемента. [c.420]

Молекулярная структура амидной группы в конденсированной и газовой фазе установлена очень детально. Однако эта структура не так проста, как можно было бы предположить исходя из молекулярной формулы, и при интерпретации результатов исследований этих соединений физическими методами следует учитывать несколько особенностей. Первая особенность связана с частичной двоесвязанностью связи С(0)—N, что возникает в результате делокализации неподеленной электронной пары азота на л-электро-ны карбонильной группы. Ниже представлены две предельных валентных формы — без сопряжения (56) и с полным сопряжением (57) неподеленной электронной пары азота, обозначены предполагаемые валентные углы и длины связей в нм. В действительности, в кристаллических амидах как это было определено с помощью рентгеноструктурного анализа [148] и схематически представлено в (57а) амидная связь имеет плоское строение (по крайней мере для всех атомов, кроме водородных), а длины связей имеют примерно средние значения из двух резонансных форм (56) и (57). В газовой фазе (как показано при изучении дифракции электронов и микроволн [148, 151]) валентные углы практически не изменяются (хотя атомы водорода в формамиде находятся вне плоскости О—С—N на расстоянии 0,015 нм). Правда, происходит уменьшение длины связи С—О до 0,119—0,121 нм и соответствующее увеличение длины связи С—N до 0,136—О,,137 нм. Эти данные [c.426]

Исследования в области распределения радиоактивных элементов между раствором и твердой фазой позволили В. Г. Хлопину сфорглули-ровать следующее правило. Если распределение микрокомпонента (радиоэлемента) между твердой кристаллической фазой и раствором происходит строго по закону распределения веществ между двумя несме-шивающимися растворителями и коэффициент кристаллизации остается величиной постоянной при изменении в широких пределах (на несколько порядков) концентрации распределяющегося вещества, то можно сделать заключение о сходстве химического состава и молекулярной структуры макро- и микрокомпонентов. Это правило дает возможность путем изучения распределения микрокомпонента между твердой кристаллической фазой и раствором установить химический состав соединений и их молекулярную структуру, что особенно важно для естественных или искусственных радиоэлементов, не имеющих устойчивых изотопов и отсутствующих в весовых количествах (т. е. когда химический анализ применять нельзя). Методами изоморфной сокристаллизации были, например, открыты соединения двух- и четырехвалентного полония. [c.21]

В принципе, как известно, есть прямой путь решения этой задачи без какого-либо априорного предположения о структуре объекта на основе того же выражения (2) проводить анализ углового распределения интенсивности в дифракционной картине и получать пространственное распределение электронной концентрации (метод сверток) [1]. Такой путь широко применяется при расшифровке достаточно совершенных кристаллических структур низкомолекулярных соединений и находит все большее применение для расшифровки атомно-молекулярной структуры полимерных кристаллов. Эффективное применение данного прямого метода требует большого количества рефлексов, что возможно лишь для высокорегулярных систем. О современном применении данного прямого метода для исследования полимеров будет сказано ниже. [c.95]

Теория эластичности излагается в высказываниях Фессендена, Оствальда, Хока, Мейера, Кирхгофа, Макка, Куна, Френкеля, Гута, Уолла и других. Более ранние теории связывали эластические свойства каучука с его глобулярным и мицелляр-ным строением, а позднейшие теории исключительную роль от-всдят особенностям молекулярной структуры каучука. Особенно успешно разрабатывается так называемая молекулярно-кинетическая теория эластичности, основанная на представлениях об изгибаемости молекулярных цепей каучука. Важную роль при изучении эластического состояния каучука сыграли рентгеновские исследования, начало которым положил Катц, открывший в 1924 <г. эффект кристаллических интерференций в растянутом каучуке. В руках Катца, и в особенности Хаузера, Сузиха и др., метод рентгеноскопии позволил выяснить многие стороны физической и химической структуры каучука. К 1933 г. относятся публикации Смита, Сейлора и Юнга, получивших кристаллический каучук. [c.19]

Применение методов и принципов исследования биополимеров к синтетическим системам и поиски простейших моделей биополимеров привели к открытию широкого класса макромолекул со структурной жесткостью , т. е. жесткостью формы, делающих такие макромолекулы отличными от статистических клубков, В пределах этого класса можно указать три варианта молекулярных структур линейно-кристаллические, типа опиральных полипептидов, конденсационные (молекулярные мицеллы) и вулканизационные . Молекулярные мицеллы образуют блок- или привитые полимеры в растворителях, где растворим лишь один комтюнент. Второй компонент выпадает на себя , образуя ядро мицеллы — нвазисплошную глобулу, которую можно рассматривать как зародыш твердой фазы в растворимой, в целом, макромолекуле, а первый компонент образует вокруг ядра оболочку , предотвращающую агломерацию. Вулканизационные структуры образованы клубкообразными макромолекулами, подшитыми водородными связями простейший пример — сополимер метилметакрилата и метакриловой кислоты в инертном (малополярном) растворителе. При изменении полярности растворителя (например, добавлении диметилформа-мида) такие макромолекулы претерпевают резкий переход в новую конформацию набухшего полиэлектролита. [c.334]

МОЖНО сказать, что они состоят в констатации родственных связей серии веществ (веществ с родственной структурой) и в выяснении строения одного или нескольких узловых веществ этой серии путем их постепенной деструкции (или, как ее иногда называют, деградации). Такой химический путь позволяет установить строение любого сколь угодно сложного вещества, однако ценой большого труда. И этот большой труд все более облегчается благодаря новым физическим методам разделения и идентификации продуктов деградации, особенно благодаря различным видам хроматографии (стр. 36). Одновременно и методом деградации и методом идентификации осколков молекулы (по их молекулярному весу) служит масс-спектрометрия (стр. 550). Разнообразные, все более развивающиеся физические методы дают возможность установить такие важные детали структуры, как характер связи, межатомные расстояния и углы, наличие или отсутствие того или иного рода взаимодействия электронных орбиталей, подобного сопряжению, наличие или отсутствие неспаренных электронов (т. е. наличие некомпенсированного спина). Методом ядерного магнитного резонанса (стр. 557) можно для атомов, имеющих ядерный магнитный момент (таков водород), установить наличие в молекуле и число по разному связанных водородных атомов — гидроксильных, метильных, метиленных, метинных, цис- и транс-расположенных и т. д. Есть методы, выявляющие иные детали структуры — наличие двойных и тройных связей и их характер — в цикле, семициклические (примыкающие к одному из углеродов цикла), вне цикла, сопряженные и т. д. Многие ме-С=С< тоды позволяют быстро и уверенно решать вопрос о конфигурации вещества, что можно сделать и химическим путем, или судить о конформации, что почти недоступно химическим методам. Лишь рентгеноструктурный метод (стр. 330 сл.) может претендовать на полное установление структуры, и, следовательно, на замену химического исследования. Однако на деле этот метод далек от такой способности, так как он, во-первых, ограничен кристаллическими веществами с хорошо образованными кристаллами во-вторых, он не фиксирует положения водорода и, в-третьих, необычайно. громоздок, в особенности по вычислениям. [c.320]

Для изучения кристаллической структуры гидратов были использованы рентгеноструктурный анализ, а также методы ЯМР и ЭПР, позволивщие изучить и уточнить молекулярную структуру практически всех известных кристаллогидратов газов и жидкостей. В результате этих исследований установлено ограниченное число кристаллических структур (см. рис. 1). [c.52]

Влияние температуры. На основании исследований, проведенных во ВНИИполимер о зависимости структуры полимеров хлоропрена от температуры путем определения молекулярномассового распределения полимеров (методами ИКС и ЯМР), содержания кристаллической и аморфной фаз (методом рентгеноструктурного анализа) было установлено, что с повышением температуры полимеризации происходит снижение регулярности структуры полимеров и уменьшение их средней молекулярной массы. Одновременно с повышением температуры полимеризации уменьшается скорость кристаллизации (рис. 1). При пониженных температурах полимеризации, тенденция к кристаллизации сохраняется в вулканизатах, вызывая увеличение их твердости и уменьшение эластичности [18]. На основании данных о влиянии температуры на свойства полимеров хлоропрена была принята в качестве оптимальной температура полимеризации 40°С. [c.372]

Последний вывод подтверждается исследованиями Бехта и Кауша [44—48], относящимися к деформированию высокоориентированных частично кристаллических волокон. В правильной сэндвич-структуре критические осевые силы могут оказывать воздействие на проходные сегменты только в том случае, если кристаллические ламеллы могут выдержать напряжения, сравнимые с прочностью цепи. Иными словами, разрушение кристалла предшествовало бы разрыву цепи. С помощью калориметрических измерений и измерений молекулярной массы методом спинового зонда Бехт [44—47] показал влияние деформации на целостность кристалла. Он облучал высокоориентированные образцы ПА-6, ПА-12, ПП, ПЭТФ и ПЭ электронами с энергией 1 МэВ при температуре жидкого азота. Затем все образцы в течение по крайней мере 5 мин нагревались до своей температуры стеклования (или выше ее). Таким образом, все радикалы в аморфной фазе исчезали, а оставались лишь радикалы в кристаллитах. Затем образцы деформировались в резонаторе ЭПР-спектрометра при комнатной температуре. [c.239]

В области высоких (от 500°С и выше) температур в массе большинства органических веществ интенсивно формируются графитоподобные структуры (ШС) Г 4 Л. Исследование процессов графитации и карбонизации органических веществ, а тем более природных смесей (углей, тверцых нефтепродуктов) на уровне отдельных микростадий невозможно провести, учитывая полидисперсность кошонентов по массе,составу и структуре. Тем не менее, дифракционные методы дают информа-цшо о среднем изменении структуры на молекулярном уровне во времени в различных условиях температурной обработки, и могут служить надежным инструментом исследования кинетики форищювавия кристаллической структуры I 4 3. Но до настоящего времени не сущестщ-ет эффективного количественного способа исследования кинетики структурирования кристаллитов. В работах Г 5,6 3 по данным рентгеновской дифракции оценивалась константа скорости и энергия активации, карбонизации и графитации 6 J. Степень графитации () описывалась как функция о/002 - межплоскостного расстояния и времени [c.149]

Исследование структуры полученных сверхтонких слоев различной химической природы, а также их некоторых свойств позволило установить тот принципиально важный факт, что сплошной равномерный слой твердогб вещества, си нтезированный методом молекулярного наслаивания при, толщине в 4—6 монослоен структурных единиц, когда становится возможным образование кристаллических ячеек (рис. 62), образует поверхность, по свойствам соответствующую поверхности массивного твердого вещества данного состава. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология