Перпендикулярные связи

Таким образом, связи атома с двумя р-электронами должны быть перпендикулярны друг к другу. Отталкивание между парами электронов, находящимися на этих связях, должно увеличить этот угол. Действительно, у Н2О угол равен 105°, у НгЗ 92°, у НаЗе 91°. Три валентных р-электрона (например, у N. Р, Аз, ЗЬ) должны иметь три взаимно перпендикулярные связи с атомами, обладающими -электронами. Снова отталкивание насыщенных пар увеличивает углы между связями, превращая гидриды названных элементов в плоские пирамиды, в основании которых лежит треугольник водородов. [c.606]

Плоскость рис. 3 перпендикулярна связи С—С и делит ее пополам. Очевидно, что при полном повороте, например, верхней группы СН.1 относительно неподвижной нижней группы СНз из положения а осуществляется три ориентации б и три ориентации а . Так как при ориентациях а атомы водорода двух групп СН3 будут наиболее удалены, а при ориентациях б наиболее сближены, то кривая зависимости потенциальной энергии от угла поворота, начавшись с минимального значения пройдет через три максимума и два минимума (рис. 4). [c.190]

В более общем случае лиганды могут образовывать связи с центральным ионом также за счет своих р-орбиталей, оси которых ориентированы перпендикулярно связям М— Ь (рис. 1.15). В результате появляется возможность образования л-связей лигандов с центральным ионом за счет перекрывания йху, и (/ -орбиталей металла со свободными разрыхляющими орбиталями лигандов. Уровень 12е при этом опускается вниз и становится связывающим, а энергия расщепления А увеличивается. Связь, образованную -электронами центрального иона и свободными орбиталями лигандов, называют дативной. [c.47]

Например, для этана полное число симметрии равно 18 и его можно включить в выражение для вращательной суммы по состояниям молекулы в целом. Однако по второму способу это число 18 рассматривается как произведение двух сомножителей. Один-из них, равный 6, характеризует вращение молекулы как целого при повороте вокруг оси С — С молекула занимает три неразличимых положения, каждое из которых можно реализовать дважды при повороте на 360" вокруг оси, перпендикулярной связи С — С. Число симметрии внутреннего вращения о = 3, так как при повороте метильной группы вокруг оси С— С, как это показано на рис.. VI.16, она займет также три [c.232]

ДОЛЖНЫ иметь три взаимно перпендикулярные связи с атомами, обладающими з-электронами. [c.478]

Для вычисления моментов инерции этилена и активированного комплекса удобно выбрать систему координат с осью Ох, направленной по связи С — С, осью Оу, лежащей в плоскости молекулы этилена и перпендикулярной связи С — С, осью Ог, перпендикулярной плоскости молекулы этилена и началу координат, проходящему через середину связи С — С. Для этилена начало координат находится в центре тяжести молекулы, а оси координат направлены по осям симметрии молекулы. Так как этилен имеет три взаимно перпендикулярные оси симметрии, то они же являются главными осями инерции и, таким образом, задача сводится к вычислению моментов инерции относительно трех координатных осей [c.321]

На основании такой конфигурации можно ожидать образования молекулы, подобной воде, в которой атом углерода имел бы валентность 2 с взаимно перпендикулярными связями. Этого у атома углерода не наблюдается, его четырехвалентность и тетраэдрическая структура хорошо известны. [c.167]

Электронное облако, связывающее два атома, несимметрично (относительно плоскости, перпендикулярной связи и разделяющей ее пополам), за исключением тех случаев, когда оба атома одинаковы и имеют одинаковые заместители. Во всех остальных случаях электронное облако сдвинуто в ту или другую сторону [c.28]

В более общем случае, чем рассмотренный выше, лиганды Ь, например галогены, могут образовывать связи с центральным ионом также за счет своих р-АО, оси которых ориентированы перпендикулярно связям М—Ь. При этом создается возможность л-связы-вания двух типов. На рис. 11.14, а — в показаны два вида групповых тс-орбиталей лигандов. Групповые орбитали первого типа способны [c.437]

Примером реакции, разрешенной по симметрии, может служить взаимодействие этилена с цис-конформацией бутадиена. Главным элементом симметрии является плоскость, проходящая перпендикулярно связи С=С этилена и связи, соединяющей 2-й и 3-й атомы С бутадиена. Эта реакция приводит к образованию циклогексена [c.149]

По строению этан похож на элементарную группировку полиэтилена (—СНа—СНг—). При вращении вокруг С—С-связи ме-тильные группы могут быть предельно сближены (чыс-форма) или предельно удалены (транс-форма). На рис. 11.2 представлены проекции молекулы этана на плоскость, перпендикулярную связи С—С. гранс-Форма энергетически более выгодна из-за максимального удаления взаимно отталкивающихся метильных групп. Этой форме соответствует минимум потенциальной энергии, цис-форме — максимум. [c.20]

Обозначения типов симметрии комбинаций связей соответствуют точечной группе Сгс, которая является общей подгруппой точечных групп симметрии обеих молекул Ось Сг совпадает с осью Се бензола и перпендикулярна связи А—В призмана. [c.393]

Очевидно, что атом углерода при связывании с четырьмя другими атомами не использует одну освободившуюся 25-орбиталц и три 2р-атомные орбитали, поскольку это должно было бы приводить к образованию трех взаимно перпендикулярных связей (с тремя 2р-орбиталями) и одной отличной от них, не имеющей направления связи (со сферически симметричной 25-орбиталью), чего в действительности нет. В таком -соединении, как, например, метан, все четыре СН-связи, как известно, тождественны и расположены симметрично (тетраэдрически) одна по отношению к другой под углом 109°28 Это можно обг/ясиить тем, что одна 25- и три 2р-атомные орбитали объединяются с тем, чтобы образовать четыре новые идентичные орбитали, способные давать более прочные химические связи (см. стр. 21). Эти новые орбитали известны под названием 5/> -гибридных атомных орбиталей, а их возникновение называют, соответственно, гибридизацией. Следует, однако, иметь в виду, что вопреки приведенной выше схеме гибридизация не есть реально протекающий физический процесс термин гибридизация отражает лишь используемый нами способ рассмотрения реального распределения электронов в молекуле, который состоит в том, что реальные орбитали мы рассматриваем как результат объединения 5- и р-орбиталей. [c.20]

Молекулу, содержащую циклогексаноновое кольцо, ориентируют, как показано на рис. 8.6. При этом карбонильный кислород принимают за начальную точку и молекулу разделяют координатными плоскостями на октанты и затем проецируют на фронтальную плоскость С, перпендикулярную связи С=0. При этом получают диаграмму октантов (рис. 8.6). Правило октантов для случаев, когда все заместители кольца лежат в задних октантах (удаленных от глаза наблюдателя относительно плоскости С), заключается в следующем. [c.497]

Рассмотрим структуру аммиака. Если бы эта молекула возникала из атома азота в его основном состоянии (15)2(25)2(2/ ) , то валентные углы должны были бы составлять 90° (связи образованы посредством чистых р-орбит). В реальной структуре валентные углы близки к тетраэдрическим, так что атом азота, по-видимому, образует связи посредством гибридных 5рЗ-орбит и неподеленная пара электронов занимает одну из таких орбит. В соответствующем валентном состоянии азота пять валентных электронов занимают гибридные орбиты, каждая из которых является на одну четверть 25-орбитой и на три четверти 2р-орбитой. Такое состояние можно записать в виде sf что соответствует возбуждению от 25-электрона на 2р-уровень. Поэтому тетраэдрическая структура аммиака сама по себе менее устойчива, чем структура с взаимно перпендикулярными связями. Однако это отличие больше, чем отличие в нестабильности, обусловленное взаимным отталкиванием несвязанных атомов водорода, которые в перпендикулярной структуре оказываются гораздо ближе друг к другу. При превращении аммиака в ион аммония присоединением протона тетраэдрическая геометрия азота сохраняется и дальнейшего изменения энергии возбуждения не происходит. [c.175]

Если часть молекулы способна враш аться относительно остальной ее части, то симметрия вращаюш ейся части может внести дополнительные нефиксированные положения. Это приводит к необходимости введения второго числа симметрии (Стг). Так, например, жесткая молекула этана НдС — СН3 может враш аться вокруг оси, перпендикулярной связи С — С, поэтому обладает двумя одинаковыми положениями. В то же время вращение молекулы может происходить и вокруг связи С — С на 360° через три одинаковых положения. Таким образом, Ош = 2-3 = 6. Помимо этого, одна метильная группа может вращаться на 360° вокруг второй неподвижной метильной группы, проходя через три одинаковых положения, так что Ог = 3. Таким образом, = 18. Для молекулы разветвленного углеводорода с числом метильных групп, равным п, существует 3" различных положения метильных групп в молекуле, поэтому = = 3". Например, молекула неопентана СвН а обладает 0 , = 12 (как и у метана) и тремя дополнительными положениями каждой из четырех метильных групп, так что = 3 и = 972. [c.118]

Ось X лежит в плоскости молекулы перпендикулярно связи, ведущей к параллельна этой связи. [c.159]

Ось X лежит в плоскости молекулы перпендикулярно связи, ведущей к гексильной группе ось у параллельна этой связи. [c.163]

Ось л лежит в плоскости молекулы перпендикулярно связи, ведущей к заместителю, п перпендикулярна к оси у. [c.187]

Для вычисления моментов инерции этилена н актпннрованиого комплекса удобно выбрать систему координат с осью ОХ, направленной но связи С—С, ( сыо ОУ в плоскости молекулы этилена перпендикулярно связи С—С, осью 02, перпендикулярной плоскости молекулы этилена, п с началом координат в середине связи С—С. В случае этилена начало координат находится в центре тяжести молекулы, а оси координат направлены по осям симметрии молекулы, ак как этнлен имеет три взаимно перпендикулярные осп симметрии, то они же являются главными осями инерции, и, таким образом, задача сводится [c.85]

Каждая СНа-группа имеет одно, а каждая — СНд-группа два з внутренних колебания При этих колебаниях смещаются практически только атомы водорода, но в отличие от перпендикулярно связям С—Н, причем существенно изменение углов Н — С — Н внутри данной группы. Частоты (5д д дПримерно вдвое меньше соответствующих частот и также весьма характеристичны. Для СНз-групп они равны 1365—1395 (симметричное колебание) и д 1450—1480 см (антисимметричное [c.490]

Для вычисления моментов инерции этилена и активированного комплекса удобно выбрать в качестве исходной систему координат с осью ОХ, направленной по связи С—С, осью ОУ в плоскости Н3С2Н4 (для молекулы этилена это плоскость всей молекулы) перпендикулярной связи С—С и осью 02, перпендикулярной плоскости Н3С2Н4, с началом координат в середине связи С—С. [c.79]

В основе интерпретации этих наблюдений лежит модель магнитно-анизотропной группы, впервые предложенная Мак-Коннелом. В частном случае двухатомной молекулы А—В магнитный момент, индуцированный связью АВ при наложении поля Яо, будет различным в зависимости от того, как ориентирована связь АВ относительно поля Но. В простейшем случае аксиальной симметрии, к которому относится молекула А—В, вводят две восприимчивости 5 11 (вдоль связи) и x L (перпендикулярно связи), так что [c.68]

Конформации нуклеиновых кис/ют и их компонентов, твк же как и белков (см. с. 87), часто описываются с помощью твк нвзы-ваемых торсионных (двугранных) углов. При определении торсионного углв рассматриваются три смежные связи, например А — В, В — С и С — О (рис. 187). Торсионным углом вращения связи В — С называют угол между проекциями связей А — ВиС — О на плоскость, перпендикулярную связи В — С. Если торсионный угол равен 180 , то это соответствует трс мс-конформации (1-конформация). При значениях торсионных углов около - -б0 или —60 конформации называются гош и гош и % ). [c.331]

Проведем мысленно плоскость через углеродный атом перпендикулярно связи С=0. При этом протоны, которые окажутся по одну сторону с атомом кислорода, имеют отрицательные значения Абраств. а протоны, находящиеся по другую сторону от плоскости, — положительные. По абсолютной величине Абраств растет по мере удаления от плоскости (от 0,0 до 0,5 млн ). [c.45]

Ламберт [10] пытался получить корреляцию между константами а заместителей Н и потенциалами полуволны для ряда соединений типа КСНзВг. Эта корреляция была не очень четкой. Однако, когда для потенциалов полуволны ввели поправку Ех, учитывающую стерические параметры Тафта, корреляция стала достаточно хорошей. Это было приписано тому, что важными являются оба эффекта — индуктивный и стерический, но стерические эффекты значительно менее важны, чем это должно было бы быть, если бы реакции осуществлялись по механизму 5лг2. Однако механизм 5лг1 исключается, поскольку в этом случае стерические эффекты вовсе не должны были бы иметь места. Было сделано предположение, что атака идет в направлении, перпендикулярном связи углерод — галоген. При этом нужно ожидать проявления некоторого влияния заместителей, находящихся в а-положении к атому галогена оно должно соответствовать наблюдаемым индуктивным эффектам, а также соответствовать переносу электрона на разрыхляющую о-орбиталь. [c.196]

Многие органические вещества способны легко испаряться, поэтому теплоемкость этих веществ в газообразном состоянии представляет особый интерес. Поскольку данные по теплоемкостям газообразных веществ относительно скудны, разработка методов их приближенного расчета весьма желательна. Экспериментальные данные показывают, что группы атомов в соединениях, принадлежащих к одному гомологическому ряду, обладают почти одинаковыми свойствами. Так, например, колебания метильной группы почти одинаковы в молекуле пропана, бутана и октана во всех этих случаях вклад метильной группы в теплоемкость будет почти одинаков. Этот факт позволяет предположить, что теплоемкость газообразной молекулы можно представить в виде суммы теплоемкостей ее компонентов. Такое предположение в значительной степени справедливо. Как показал Меке [980], колебательные частоты молекулы можно приписать определенным валентным связям атомов, из которых построена данная молекула. Каждая валентная связь характеризуется определенной частотой продольных и поперечных колебаний, направленных перпендикулярно связи. Эти два типа частот колебательного движения называются валентными (V) и деформационными (б) частотами. Далее, Меке показал, что частоты, связанные с определенными связями в органических молекулах, очень незначительно изменяются при переходе от одной молекулы к другой. Бенневиц и Росснер [103] использовали такие обобщенные частоты для расчета теплоемкостей газообразных молекул, содержащих углерод, водород и кислород, с помощью эмпирического уравнения [c.160]

Представим себе вид молекулы этана в направлении связи, соединяющей ее два углеродных атома. Как известно, с каждым атомом углерода соединено по три атома водорода с помощью связей, образующих равносторонний треугольник (как было отмечено в предыдущем разделе в тех случаях, когда четыре связи углеродного атома являются неэквивалентными, симметрия существенно нарушается, однако мы не учитываем этого эффекта, который в рассматриваемом случае отсутствует). Однако благодаря- ван-дер-ваальсовым взаимодействиям типа отталкивания между водородными атомами молекула стремится сохранить конфигурацию, при которой расстояние между атомами водорода, присоединенными к различным углеродным атомам, было бы наибольшим. Поскольку плоскости, в которых находятся по три водородных атома, соединенных с каждым из атомов углерода, параллельны друг другу, то в такой конфигурации проекция всех шести атомов водорода на плоскость, перпендикулярную связи, соединяющей атомы углерода, будет иметь форму правильного шестиугольника. С учетом сказанного характер изменения потенциальной энергии и (Ф) в зависимости от Ф будет иметь вид, показанный на рис. П.2. Как известно, высота [c.73]

Интенсивность оценена визуально в десятибалль ной системе для I компоненты спектра (см. рис. 4. 45). Ось X лежит в плоскости молекулы, проходит перпендикулярно связи, ведущей к заместителю, и перпендикулярна оси у. [c.197]

В молекулах 2,4,6-три-трет-бутилфенола и трициклогексилкарбинола гидроксильные группы настолько сильно экранированы, что водородная связь или очень слаба, или совсем не образуется. Для этих соединений в широком интервале температур получаются идеальные дебаевские кривые зависимости потерь от логарифма частоты [68]. Можно ожидать, что из-за своей формы молекулы этих соединений не способны вращаться в кристаллической решетке. Этот вывод вместе с малыми значениями полученных энергетических барьеров (2,2 и 4,4 ккал моль) говорит о дипольной ориентации, связанной с вращением гидроксильных групп. Применение уравнения Онзагера для описания экспериментальных данных [98[ дает значения дипольных моментов, которые хорошо согласуются с величиной составляющей момента ОН-связи, перпендикулярной связи СО, что также подтверждает связь переориентации диполей с вращением ОН-группы. [c.647]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология