Молекулярная рефракция и оптическая активность

Молекулярная модель оптической активности отражает зависимость между показателем преломления и структурой химических связей. Эта зависимость выражается через электрическую поляризуемость [16], или чувствительность связи к деформации под действием электрических нолей, и молекулярную рефракцию [c.226]

В лабораторной практике и научных исследованиях для определения химического состава нефтепродуктов в дополнение к химическим методам анализа часто используют такие оптические свойства, как цвет, коэффициент (показатель) преломления, оптическая активность, молекулярная рефракция и дисперсия. Эти показатели внесены в ГОСТы на некоторые нефтепродукты. Кроме того, по оптическим показателям можно судить о глубине очистки нефтепродуктов, о возрасте и происхождении нефти. [c.102]

С большой степенью приближения к действительности можно также приписать оптически деятельной молекуле трехосный эллипсоид поляризации и рассматривать колебания в прямоугольной системе координат с тремя осями. При помощи такого эллипсоида можно сделать наглядным возникновение, оптической активности вследствие наличия связанных колебаний, как это было описано выше, и показать, что оптическая активность лишь в очень слабой степени нарушает обычное преломление и рассеяние света. Именно, систему уравнений, передающих связь между силой поля и средней поляризуемостью, можно разложить на две частных системы уравнений — на симметрическую и антисимметрическую часть. Для вращения существенна последняя она исчезает, если молекулы оптически неактивны, а в случае оптически активных молекул при расчете Молекулярной рефракции, молекулярного рассеяния света и эффекта Керра она лишь играет роль поправочного члена. Последний задается отношением (1/Х. (расстояния между осцилляторами (1 к длине волны света X) и становится малым, если можно пренебречь с1 по сравнению с Х. [c.138]

Для специалиста в области физической органической химии дипольный момент и молекулярная рефракция являются преимущественно электронными свойствами, так же как и оптическая активность, определяемая топологией движения заряда в молекуле под влиянием электрической компоненты электромагнитного поля. К подобным же свойствам относятся величина химического сдвига частоты ядерного магнитного резонанса и константа ядерного квадрупольного взаимодействия, представляющие собой чувствительные характеристики распределения электронов, окружающих ядро. [c.98]

Г. МОЛЕКУЛЯРНАЯ РЕФРАКЦИЯ И ОПТИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ [c.105]

За последние десять лет произошел существенный сдвиг в применении некоторых физических методов в органической химии. В то время как наиболее сложные и трудоемкие исследования, например с помощью рентгеноструктурного или другого аналогичного метода, по-прежнему могут проводить только специалисты, такие физические исследования, как изучение инфракрасных спектров или ядерного магнитного резонанса, стали достоянием химиков-органиков и проводятся ими с такой же легкостью, как измерения рефракции или оптической активности. То же самое относится и к применению методов квантовой химии для теоретического расчета свойств органических молекул. Вероятно, еще долго сложные расчеты молекул с помощью усовершенствованных методов квантовой химии — различных вариантов теории самосогласованного поля — будут выполняться только специалистами. В то же время обычные расчеты с помощью так называемого простого метода молекулярных орбиталей Хюккеля все больше входят в практику химиков. Действительно, эти расчеты не слишком трудоемки и не требуют специальной математической подготовки. Любой химик может научиться выполнять их без особого труда, тем более что теперь уже не приходится доказывать, какую огромную пользу могут принести результаты таких расчетов, хотя и весьма приближенных, при сопоставлении свойств органических соединений. [c.5]

В результате большой предварительной работы и ряда попыток (Л. А. Чугаев, Эйринг, В. Кун) в 1959 г. Брюстеру удалось полуэмпири-чески количественно связать структуру, конфигурацию и конформацию молекулы с ее оптической активностью, а именно с величиной [М]. Последняя оказалась функцией поляризуемости групп, связанных с асимметрическим центром, а поляризуемость функционально связана (как уже было сказано) с молекулярной и атомной рефракцией. [c.623]