Связь эффективности ингибиторов с их химической структурой

Ферментный контроль обеспечивает регуляцию большинства физиологических функций организма. Ингибиторы ферментов, как правило, или сильные яды, или сильные лекарственно активные вещества. Например, ацетилсалициловая кислота, или аспирин, — это эффективный ингибитор ферментов, которые синтезирует простагландины — весьма важные биологические регуляторы. Непосредственно сами ферменты находят в настоящее время применение в терапии некоторых заболеваний 3) принципиально важные работы в настоящее время ведутся в области выяснения молекулярной природы иммунного ответа. В процессе эволюции наш организм приобрел способность бороться с проникающими в него чужеродными клетками, чужеродными белками. Иммунология и иммунохимия в настоящее время переживают бурный расцвет, и мы являемся свидетелями появления новых вакцин, иммуностимуляторов, иммунодепрессантов. Регуляция иммунной реакции —один из наиболее ярких примеров достижений биологической химии в медицине 4) все большее внимание в последние годы начинает привлекать рецепторный уровень регуляции физиологических ответов организма. Если предшествующие этапы внедрения химии в биологию и медицину были связаны в основном со случайным поиском новых веществ, то настоящее время характеризуется все более глубоким проникновением в регуляторные химические механизмы физиологических ответов клетки. В различных клетках нашего организма можно вызвать те или иные ответы путем воздействия на специфические клеточные рецепторы, понимающие и чувствующие химические сигналы, заданные структурой вводимого соединения. Это высокоэффективные регуляторные механизмы, позволяющие в ряде случаев весьма тонко повлиять на метаболические процессы в клетке. Пока мало известно о структуре и природе рецепторов. Это определяется в основном тем, что клетка содержит весьма мало рецепторов. Однако объем химической информации о клеточных рецепторах непрерывно растет, и мы являемся свидетелями появления новых лекарственных соединений, созданных на основе этой информации. [c.199]

Легкая окисляемость атомов углерода, соседних с карбоксильными группами, и особенно атомов углерода при двойных связях обусловлена химической структурой триглицеридной молекулы. Предотвратить сильное окисление без изменения структуры такой молекулы невозможно. Эффективность антиокислителей зависит, главным образом, от химической структуры молекул триглицеридов, а также от содержания свободных жирных кислот и других примесей в масле. Традиционные ингибиторы окисления фенольного и аминного типа практически не изменяют стабильность масел (табл. 4.18). Существенного эффекта не дают также диалкилдитиофосфаты цинка и их сочетания с пассиваторами металлов. В то же время следует отметить, что данные об эффективности антиокислителей в различных жирах подчас весьма противоречивы и не всегда сопоставимы. Так, например, диалкилдитиофосфаты цинка, не повышающие стабильность рапсового масла, оказались эффективны в воске хохобы. Отмечено, что как антиокислители наиболее эффективны фенолы типа 2-нафтола, гидрохинон, ароматические амины. Эффективны соединения, содержащие более одного бензольного цикла. Установлено также, что ни гидроксил фенолов, ни аминогруппа сами по себе не определяют антиокислительные свойства. Главным фактором является строение соединений с этими функциональными группами и расположение этих групп в молекуле. В связи с этим весьма важным и перспек- [c.220]

Связь эффективности ингибиторов с химической структурой [c.183]

СВЯЗЬ ЭФФЕКТИВНОСТИ ИНГИБИТОРОВ с ИХ ХИМИЧЕСКОЙ СТРУКТУРОЙ [c.183]

Эффективность используемых ингибиторов зависит не только от их структуры и состава [70—73], но также и от химической природы предохраняемых продуктов. Попытки связать эффективность антиокислителей с окислительным потенциалом [72, 75— 79] оказались неудачными. [c.80]

Непредельные связи в углеводородной цепи аминов благоприятствуют, наряду с адсорбируемостью, полимеризации и поликонденсации и формированию экранирующих защитных пленок на стали. Более эффективны ингибиторы с радикалами изопрена и дивинила. В ингибировании коррозии диаминами определенную роль играет химическая структура соединений, заряд поверхности стали в соляной кислоте. Алкильные радикалы с кратными связями (дивинил, изопрен) служат, как и две аминные группы, центрами адсорбции на металле. С другой стороны, органические амины обладают довольно сильными основными свойствами и в минеральных кислотах практически полностью протонируются с образованием ониевых комплексов. [c.238]

Эффективная активность лиганда под влиянием иммобилизации может меняться самым различным образом. На взаимодействие иммобилизованного лиганда с выделяемыми молекулами может оказывать значительное очень разнообразное влияние микроокружение, образуемое матрицей (плотность заряда, стерические препятствия и т. д.) оно же может также влиять и на структуру аффинного лиганда. Иммобилизация приводит также к изменениям в химической структуре, которые различным образом изменяют его молекулярные свойства. Так, например, существенную роль играет число связей между аффинным лигандом и нерастворимым носителем. Из сопоставления результатов, представленных на рис. 10,10,6 и в, следует, что неблагоприятное влияние возрастающего числа связей между молекулами соевого ингибитора трипсина и сефарозой 4В вызвано увеличением pH с 7,2 до 8,5 во время связывания белка после активации бромцианом. [c.274]

Из патентов и технической литературы известно много органических соединений, являющихся ингибиторами. Но весьма существенно отметить ту связь, которая существует между защитным действием таких соединений и их химической структурой [171]. Ниже приведены некоторые заключения, сделанные на основании испытаний различных органических веществ (большей частью в аэрированных некислых растворах). Они дают представление о тех требованиях, которые должны предъявляться к строению ингибитора для того, чтобы он был эффективным. [c.729]

Для описания миграции свободной валентности пригодны все эти механизмы миграция других активных центров может происходить лишь по некоторым из них. Так, гидроперекисная группа или молекула ингибитора, присоединенная химическими связями к макромолекуле, перемеш ается только за счет физической диффузии. Если она ограничена, то макр радикалы находят молекулы ингибитора, перемеш,аясь путем миграции. В присутствии кислорода это эквивалентно развитию окислительной цепной реакции с линейным обрывом. Ясно, что такой присоединенный к макромолекуле ингибитор (или стабилизатор) бесполезен в за-ш,ите полимерного материала против термоокислительного старения. Напротив, если молекулярная подвижность высока и физическая диффузия эффективно обеспечивает миграцию, присоединенный к макромолекуле ингибитор может оказаться даже эффективнее низкомолекулярного ингибитора той же химической структуры, так как он не удаляется из полимера за счет испарения, вымывания и т. д. [c.111]

На большинстве месторождений Западной Канады основным механизмом коррозионного разрушения в системах сбора и транспорта газа является кислотная (сероводородная) коррозия, обусловленная наличием в газе сероводорода (Н28) и диоксида углерода (СО2). Воздействие на металл НгЗ кроме того может привести к водородной хрупкости или сульфидному коррозионному растрескиванию (СКР) последнего. Процесс кислотной коррозии зависит от адсорбции ионов водорода на поверхности металла, за которой следует катодная коррозионная реакция. В связи с этим для обеспечения хорошей защиты ингибитор должен обладать такой химической структурой, которая бы обеспечивала эффективную адсорб- [c.6]

Учитывая, что молибдаты н вольфраматы имеют химическую структуру, сходную с хроматами, можно было считать, что их ингибирующее влияние также окажется аналогичным действию хроматов. Они действительно являются хорошими ингибиторами коррозии, однако при одинаковых концентрациях не столь эффективными, как хроматы. Высокая стоимость этих соединений по сравнению с хроматами исключает возможность их практического применения. Эффективность этих соединений как ингибиторов коррозии впервые была установлена Робертсоном 112]. Прайор и Коэн [76] показали, что в отличие от хроматов эффективность мо-либдатов и вольфраматов проявляется только в присутствии кислорода. В работе Симпсона н Картледжа [113] было исследовано влияние кислорода на потенциалы растворов молибдатов, вольфраматов, хроматов и пертехнетатов. Они установили, что в присутствии растворенного воздуха все четыре раствора поддерживают потенциал железного электрода при значениях, лежащих положительнее потенциала Фладе. В деаэрированных растворах молибдатов и вольфраматов потенциал железа имеет такое же значение, как и в растворах сульфата натрия. В деаэрированных растворах хроматов потенциал более положителен, чем в растворах молибдатов и вольфраматов, и менее положителен, чем в растворах пертехнетатов. Работа, проведенная Брегманом по изучению поведения молибдатов и вольфраматов на лабораторных моделях систем башенного охлаждения, показала, что эти соединения обладают ингибирующими свойствами, однако их эффективность оказалась ниже эффективности хроматов и полифосфатов. Интерес к этим соединениям возник в связи с тем, что они значительно менее токсичны, чем хроматы, и могут заменить последние в тех случаях, когда применение их запрещается законами но охране водоемов от загрязнения. [c.116]

Ферменты могут быть выведены из строя веществами, которые образуют очень прочные ковалентные связи с группами, расположенными внутри активного центра, и которые препятствуют тем самым образованию комплекса 5. Взаимодействия такого рода могут привести к необратимому ингибированию. Для внутриклеточных процессов в норме, однако, более характерно обратное ингибирование двух типов. Первый — конкурентное ингибирование — становится все более эффективным при увеличении субстрата, тогда как второй — неконкурентное ингибирование— от концентрации субстрата не зависит. Установлено, что конкурентные ингибиторы реагируют непосредственно с активным центром фермента, тогда как неконкурентные — с участком фермента вне активного центра. Конкурентные ингибиторы представляют собой обычно структурные аналоги субстрата, неконкурентные — напротив, могут совершенно не походить по химической структуре и составу на субстрат. Конкурентный ингибитор конкурирует с молекулами субстрата за активный центр. Поэтому при увеличении концентрации одного из этих компонентов уменьшается вероятность связывания другого. Поскольку неконкурентный ингибитор связывается с участком фермента вне активного центра, молекулы субстрата не могут конкурировать с ним за его место связывания, поскольку не обладают сродством к аллостери-ческому центру. [c.37]

Физико-химические свойства смол среднечисловая молекулярная масса смол, определенная криоскопией в нафталине, колеблется от 600 до 800 ед. По данным ЭПР смолы отличаются парамагнетизмом (концентрацией стабильных свободных радикалов) до 10 -10 спин/г и повышенной склонностью к ассоциации, что свидетельствует о наличии в структуре полиаромати-ческих свободнорадикальных фрагментов, отношение С/Н составляет 0,60-0,83. По данным ИК, ПМР и ЯМР С смолы состоят из полициклических нафтеноароматических гетероатомных и карбоциклических структур, включающих цепочки алкильных заместителей и 0-, 8-содержащие функциональные группы. Асфальтены отличаются от смол повышенными молекулярной массой до нескольких тысяч, степенью конденсации нафтеноароматических ядер, содержанием серы и ванадия, парамагнетизмом до 10 спин/г. Существование свободных радикалов и замещенных нафтено-ароматических структур обусловливает высокую реакционную способность АСВ в процессах дегидрополиконденса-ции, сульфирования, галогенирования, хлорметилирования, гидрирования и в процессах их конденсации с формальдегидом, непредельными смолами, малеиновым ангидридом и т. д. Продукты химических превращений АСВ могут быть использованы как модификаторы битумов и сырье для производства эффективных сорбентов, ПАВ и электроизоляционных материалов. Кроме того, возможно применение АСВ для производства пеков, ингибиторов радикальных процессов окислительной деструкции полимеров, ингибиторов коррозии и т. д. В связи с проблемой рационального использования АСВ, определенную перспективу приобретает направление — получение концентратов АСВ путем глубокой деасфальтизации нефтяных остатков бензином (Добен-процесс). Продукты Добен-процесса могут быть использованы как стабилизаторы полимеров, сырье для углеродистых и композиционных материалов и т. д. [c.44]

Энергия связи ингибитора коррозии со средой зависит от химического строения молекулы ингибитора, длины и разветвленности углеводородных радикалов и химического состава среды. Чем ближе по химическому строению ингибитор к среде (маслу, смазке) и чем выще молекулярная масса его углеводородной части, тем лучше он растворяется в масле, тем большую энергию связи с ним имеет. Образование в жидкой среде мицелл, обладающих солюбилизирующей эффективностью и способностью включать в свои мицеллы другие ПАВ, усиливает энергию связи ингибитора со средой. Применительно к амазкам энергия связи ПАВ со средой может достигать весьма значительной благодаря включению ПАВ в состав мицелл или структуру смазки. Поэтому введение небольших количеств маслорастворимых ингибиторов коррозии в смазки часто не вызывает их адсорбции или хемосорбции на поверхности металла. [c.106]