Строение двойного слоя в отсутствие специфической адсорбции

Рис. 91. Строение двойного электрического слоя в отсутствие специфической адсорбции (а) и при адсорбции анионов на положительно заряженной поверхности (б)

Гетерогенные константы скорости одной и той же электрохимической системы для анодной и катодной реакций неодинаковы. Определяющим фактором различия между ними являются величины катодного и анодного перенапряжений. При Е= Е° перенапряжение отсутствует и = к °. Заметим, что величины к характеризуют собственную скорость электрохимической реакции, если отсутствует специфическая адсорбция исходного вещества и продукта реакции, а у)/] = 0. В противном случае необходимо учитывать поправку на строение двойного электрического слоя. В табл. [c.137]

СТРОЕНИЕ ДИФФУЗНОГО ДВОЙНОГО СЛОЯ ПРИ ОТСУТСТВИИ СПЕЦИФИЧЕСКОЙ АДСОРБЦИИ [c.41]

Качественное обсуждение строения двойного слоя проведено в разд. 49, где отмечалось, что вещества могут адсорбироваться на границе раздела за счет специфических сил. Вообще говоря, катионы не подвержены специфической адсорбции, за исключением иоиов таллия. Подтверждением отсутствия специфической адсорбции катионов служит совпадение находящихся при отрицательных потенциалах ветвей электрокапиллярных кривых, изображенных на рис. 51-2. Анионы обычно специфически адсорбируются, причем исключение составляют ионы фтора, гидроксила и сульфата. Подтверждение специфической адсорбции ионов хлора можно найти на рис. 51-3, который показывает, что при более положительных потенциалах снова наблюдается адсорбция ионов натрия. Это явление приписывают избыточной адсорбции ионов хлора по сравнению с адсорбцией, диктуемой зарядом электрода q. [c.187]

Строение двойного слоя в отсутствие специфической адсорбции [c.14]

Еще большее влияние оказывает строение двойного электрического слоя на необратимые электрохимические реакции с участием ионов. Под действием электростатического поля электрода концентрация ионов того же знака заряда, что и у электрода, в приэлектродном слое понижена по сравнению с ее величиной в глубине раствора, тогда как концентрация ионов противоположного знака выше у поверхности электрода, чем в глубине раствора. В отсутствие специфической адсорбции концентрация ионов в непосредственной близости к поверхности электрода (у плоскости Гельмгольца) по сравнению с ее величиной в глубине раствора Со определяется следующим соотношением [2] [c.61]

Исследование строения диффузного двойного слоя в отсутствие специфической адсорбции 96 [c.167]

Случай, когда электрод имеет положительный заряд относительно раствора при наличии специфической адсорбции анионов, может быть представлен схемой, приведенной на рис. 66. На рис. 66, а показано строение двойного слоя, на рис. 66,6 и 66, в — изменение потенциала с расстоянием от электрода при наличии и отсутствии адсорбции. Сплошные линии на рис. 66,6 отвечают большей адсорбции, пунктирные—меньшей. [c.319]

Строение двойного электрического слоя в условиях специфической адсорбции. Адсорбция — концентрирование вещества из объема фаз на поверхности раздела между ними — может быть вызвана как электростатическими силами, так и силами межмолекулярного взаимодействия и химическими. Адсорбцию, вызванную силами неэлектростатического происхождения, принято называть специфической. Вещества, способные адсорбироваться на границе раздела фаз, называются поверхностно-активными (ПАВ). К ним относятся большинство анионов, некоторые катионы и многие молекулярные соединения. Специфическая адсорбция ПАВ, содержащегося в электролите, влияет на структуру двойного слоя и величину ф1 потенциала (рис. 172). Кривая 1 на рис. 172 соответствует распределению потенциала в двойном электрическом слое в отсутствие ПАВ в растворе. Если раствор содержит вещества, дающие при диссоциации поверхностно-активные катионы, то за счет специфической адсорбции поверхностью металла катионы будут входить в плотную часть двойного слоя, увеличивая ее положительный заряд (кривая 2). В условиях, способствующих усилению адсорбции (например, увеличение концентрации адсорбата), в плотной части может оказаться избыточное количество положительных зарядов по сравнению с отрицательным зарядом металла (кривая 3). По кривым распределения по- [c.474]

Рис. 84. Схемы строения двойного электрического слоя и изменения потенциала в этом слое при изменении расстояния X от электрода при отсутствии (а, б, в, г) и наличии (д) специфической адсорбции на поверхности электрода

Строение двойного электрического слоя в отсутствие специфической адсорбции. Под строением двойного слоя понимают распределение зарядов в его ионной обкладке. Упрощенно ионную обкладку можно условно разделить на две части 1) плотную, или гельмголь-цевскую, образованную ионами, практически вплотную подошедшими к металлу 2) диффузную, созданную ионами, находящимися на расстояниях от металла, превышающих радиус сольватированного иона (рис. 171, /). Толщина плотной части.порядка 10 см, диффузной — 10 —10 см. Согласно закону электронейтральности [c.473]

Однако предположение о том, что фарадеевский процесс не изменяет емкость двойного слоя, оправдывается лишь при отсутствии специфической адсорбции разряжающегося вещества. В противном случае емкость двойного слоя зависит от его поверхностной концентрации, а следовательно, от фарадеевского тока и псевдоемкости. Таким образом, процессы заряжения двойного электрического слоя и электрохимические реакции оказываются в общем случае взаимосвязанными. Это осложняет трактовку результатов измерений емкости в условиях протекания на электроде электрохимической реакции. В связи с этим изучение строения двойного электрического слоя методом измерения емкости проводят обычно в системах, где электрод ведет себя как идеально поляризуемый. [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология