Закономерности поглощения водорода палладием

Еще Фишер [534] и Сивертс [520] показали, что при поглощении 30—40 объемов водорода электропроводность возрастает по кривой, аналогичной кривым электросопротивления в случае образования твердых металлических растворов [21] в области поглощения 40—950 объемов электросопротивление пропорционально концентрации водорода, а далее практически не изменяется. Эту закономерность было предложено использовать для количественного определения содержания водорода в палладии [535]. Прохождение электрического тока ведет к перемещению водорода [535, 544], так что атомы водорода в палладии, по-видимому, хотя бы частично распадаются на протоны и электроны, а водород находится в палладии как бы в металлическом состоянии. [c.137]

Из данных, представленных на рис. 101, вытекает, что бензойная кислота смещает в отрицательную сторону ветвь II кривой, однако существенно не меняет величины предельного тока. Различное влияние хлористого аммония и бензойной кислоты наблюдается и при изменении концентрации палладия в растворе (рис. 102). Как видно из этих данных, в электролите Б, содержащем бензойную кислоту, при плотностях тока ниже предельной величина катодной поляризации также является большей. В обоих электролитах общая величина катодной поляризации, так же как и предельного тока, закономерно меняется в зависимости от концентрации металла в растворе. Различное расположение ветви //, но-видимому, обусловлено неодинаковым изменением pH в прикатодном слое в процессе электролиза, что приводит к выделению водорода при различных потенциалах и изменению скорости активирования поверхности электрода. Определенным подтверждением этому могут служить осциллограммы включения поляризующего тока (рис. 103). Как видно из этих данных, начальная стадия катодного процесса больше затруднена в электролите, содержащем бензойную кислоту. Это наглядно проявляется при плотностях тока как ниже, так и выше предельной. Бензойная кислота оказывает также влияние на степень поглощения палладием водорода. На это указывают результаты измерений скорости изменения потенциала катода после выключения тока (рис. 104). Приведенные на этом рисунке данные показывают, что в присутствии бензойной кислоты участок /, который обусловлен процессом распада системы Р<1 — Н [6], значительно короче. Следовательно, в электролите Б палладий при той же плотности тока поглощает меньше водорода, чем в растворе А. [c.166]

А. А. Кракау [499, 500], изучая электропроводность и упругость диссоциации водородистого палладия, установил, что до поглощения 40 объемов водорода закономерность поглощения подчиняется закону Генри, а затем устанавливается постоянная упругость водорода, соответствующая определенному химическому соединению. [c.130]

Ионизация водорода идет с незначительной скоростью при насыщении тройной связи ДМЭК и бутинола на палладии и увеличивается при гидрировании бутинола на платине, а также пропаргилового спирта на платине и палладии. Об этом свидетельствуют изменения pH среды в ходе насыщения ацетиленовых спиртов, а также результаты хроматографического анализа продуктов [1, 5]. По данным хроматографического анализа, при потенциалах 0,2—0,5в в катализате после поглощения теоретически рассчитанного количества водорода обнаружены непрореагировавшие виниловые спирты. Наиболее ярко указанная закономерность проявляется при гидрировании пропаргилового спирта на палладии [5]. В катализате после поглощения двух молей водорода при 0,2в обнаружен один продукт — аллиловый спирт, т. е. в этом случае половина поглощенного водорода расходуется на ионизацию. [c.185]

Несколько другая картина наблюдается при гидрировании ДМЭК в кислых растворах (0,1н. Н2804) сульфата кадмия (рис. 2, в). Небольшая концентрация (10 %.) катионов кадмия практически не влияет на скорость гидрирования тройной связи и существенно снижает скорость насыщения двойной связи. При увеличении добавки сульфата кадми.я образование третичного изоамилового спирта полностью подавляется, но также снижается скорость гидрирования ДМЭК. Если в растворе серной кислоты к моменту поглощения одного моля водорода катализат содержит лишь 80% диметилвинилкарбинола, то в присутствии катионов кадмия—96—98%. С увеличением температуры скорость гидрирования диметилэтинилкарбинола на Р<1/А120з-катализаторе во всех случаях растет (табл. 2). Закономерности влияния катионов на свойства палладия сохраняются в изученном интервале температур. [c.419]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология