Гидрирование пропаргилового спирта

Удобным катализатором для гидрирования пропаргилового спирта в аллиловый спирт или в пропионовый альдегид является смесь палладия с железом, осажденная на силикагель. Если [c.484]

Синтетически пропанол-1 можно получать, например, каталитическим гидрированием пропаргилового спирта (пропин-2-ол-1) [c.320]

Анализ потенциометрических кривых гидрирования пропаргилового спирта в обычных условиях показал, что во всех средах гидрирование идет при небольшом смещении потенциала катализатора (30— 50 мв). В этих условиях реакция лимитируется, по-видимому, актива- [c.182]

Прн гидрировании пропаргилового спирта в обычных условиях образуется н-п р о п иловый с п и р т [c.465]

От величины потенциала катализатора зависят скорость и селективность процесса, а также механизм превращения ацетиленовых спир-тсв. Для примера опишем гидрирование пропаргилового спирта на платине в кислой среде. В условиях без навязывания потенциала процесс идет с постепенно снижающейся скоростью при смещении потенциала иа 55 мв от обратимого водородного (рис. 1). В результате реакции наряду с пропиловым спиртом образуется около 10% пропана и небольшие количества пропилена. При обратимом водородном потенциале электрод теряет активность в первые минуты опыта поглощается 2 мл водорода, а затем выделяются газы. В этих условиях 90% пропаргилового спирта не вступает в реакцию, а 10% подвергается гид-рогенолизу с образованием пропана и пропилена. [c.181]

При навязывании потенциала +50 мв (о. в. а.) вид кинетической кривой изменяется гидрирование в первой половине процесса идет о постоянной скоростью, а при переходе к гидрированию аллилового спирта скорость процесса растет. Максимальная скорость гидрирования наблюдается при +150 мв. Дальнейшее смещение потенциала в анодную область ведет к снижению скорости процесса. Гидрирование пропаргилового спирта на платине идет неселективно. Максимальная селективность наблюдается при +50 мв, где выход аллилового спирта составляет 70%. Паралле.тьно с гидрированием пропаргилового спирта идет гидрогенолиз аллилового и пропилового спиртов с образованием в газовой фазе пропана и небольших количеств пропилена. [c.181]

Для выяснения механизма жидкофазного гидрирования пропаргилового спирта прр1 различных потенциалах была исследована его адсорбция на платиновом электроде в кислой среде. Кривая зависимости удельной адсорбции от потенциала имеет куполообразный вид с максимумом при 0,2 в (рис. 3). Максимум активности платины при гидрировании пропаргилового спирта в кислой среде находится при более катодном потенциале (0,15 в), чем максимум адсорбции, что связано с необходимостью активации водорода на части поверхности катализатора. [c.182]

Ионизация водорода идет с незначительной скоростью при насыщении тройной связи ДМЭК и бутинола на палладии и увеличивается при гидрировании бутинола на платине, а также пропаргилового спирта на платине и палладии. Об этом свидетельствуют изменения pH среды в ходе насыщения ацетиленовых спиртов, а также результаты хроматографического анализа продуктов [1, 5]. По данным хроматографического анализа, при потенциалах 0,2—0,5в в катализате после поглощения теоретически рассчитанного количества водорода обнаружены непрореагировавшие виниловые спирты. Наиболее ярко указанная закономерность проявляется при гидрировании пропаргилового спирта на палладии [5]. В катализате после поглощения двух молей водорода при 0,2в обнаружен один продукт — аллиловый спирт, т. е. в этом случае половина поглощенного водорода расходуется на ионизацию. [c.185]

Удельная активность платины при гидрировании пропаргилового спирта на порядок ниже, чем при гидрировании ДМЭК и бутинола. Такое различие в удельной активности связано с наибольшей величиной адсорбции и различием в ориентации пропаргилового спирта на платине по сравнению с другими спиртами. Сопоставление величин адсорбции пропаргилового спирта и ДМЭК на платине показало, что при учете стехиометрии реакции окисления в одинаковых условиях адсорбция ДМЭК на платине меньше, чем прожаргилового спирта (см. табл. 1 и 2). Так, при 30° и потенциале 0,2в поверхность платины покрыта ДМЭК лишь на 34%, в то время как пропаргиловый спирт занимает 91% всей поверхности. Кроме того, степень заполнения органическим соединением зависит от ориентации хемосорбирующихся молекул. Из-за стерических препятствий ДМЭК адсорбируется С С-связью в отличие от пропаргилового спирта, для которого адсорбция идет не только по месту ненасыщенной связи, но и по ОН-группе. [c.185]

На рис. И представлены кривые гидрирования пропаргилового спирта на палладии в воде и в растворах сернокислого кадмия при 20° С. Кинетика гидрирования пропаргилового спирта на Pd-чepни сложна скорость гидрирования тройной связи (4,2 мл1мин) более чем в 2 раза меньше скорости гидрирования двойной связи. Реакция гидрирования заканчивается к моменту поглощения 118 мл водорода из газовой фазы вместо рассчитанных 150 мл. [c.342]

Р II с. 11. Влияние сернокислого кадиия на кинетику гидрирования пропаргилового спирта на Р<1-черни при 20° С [c.343]

В случае получения пропаргилового спирта 40-процентиый водный раствор формальдегида смешивается с равным по весу количеством тетрагидрофурана, и эта смесь поступает на орошение в реакционный аппарат, заполненный катализатором. Последний осаждается на специальный носитель. В этот же аппарат противотоком к стекающей жидкости подают ацетилен. Процесс в реакторе протекает при 100—110° под давлением 8—10 ати. Пропаргиловый спирт находит широкое применение как растворитель полиамидных смол, а также как промежуточный продукт в многочисленных синтезах. При гидрировании пропаргилового спирта получается аллиловый спирт, являющийся исходным продуктом в разнообразных синтезах. Пропаргиловый спирт применяется в больших количествах для получения пропаргилового альдегида, пропионового альдегида хлораллилового спирта, оксиацетона, н-пропилового спирта и других важных органических соединений. Бутинди-ол, так же как и пропаргиловый спирт, является весьма реакционноспособным соединением и применяется как исходный полупродукт для получения целого ряда важных органических веществ—бутендиола, малеиновой кислоты, гексаметилендиамина и др. [c.104]

МодифицврованЕе Pd-чepни катионами делает катализатор строго избирательным [9]. В качестве примера можно привести гидрирование пропар-гилового спирта. Хроматографический анализ продуктов гидрирования пропаргилового спирта показал, что на Pd-чepни в воде происходит изомеризация получающегося аллилового спирта в пропионовый альдегид (до 31%), причем пропи-оновый альдегид появляется в продуктах реакции с самого начала процесса. При модифицировании Р(1-черни катионами кадмия удается подавить не только гидрирование аллилового спирта до пропи-лового, но и реакцию изомеризации аллилового спирта. Это дало возможность в качестве конечного продукта получать аллиловый спирт с выходом 96,6%. Таким образом, модифицирование Р(1-черни катионами, в результате которого количество поверхностно-адсорбированного водорода резко снижается, приводит к подавлению процессов изомеризации, а также гидрирования олефиновых производных. [c.467]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология