Ароматичность карбоциклических соединений

Ароматичность карбоциклических соединений [c.208]

АРОМАТИЧНОСТЬ КАРБОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ [c.160]

ПОНЯТИЕ ОБ АРОМАТИЧНОСТИ КАРБОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.133]

Все карбоциклические соединения, не содержащие бензольных ядер, но характеризующиеся ароматичностью, в настоящее время называют небензоидными ароматическими соединениями [71,6] [c.125]

Понятие об ароматичности. Ароматический ряд охватывает все карбоциклические соединения, в молекулах которых присутствует специфическая группировка атомов — бензольное кольцо. Эта группировка атомов обусловливает определенные физические и химические свойства ароматических соединений, их ароматический характер. [c.293]

Соединения с такой структурой называются ароматическими. Их молекулы представляют собой плоские циклы, в которых при перекрывании негибридизованных 2р-орбиталей образуются молекулярные л-орбитали, на которых размещено 4п+2 электрона (п = 0 или целому положительному числу).При этом орбиталь с наименьшей энергией расположена симметрично над и под плоскостью кольца. Такие соединения не обязательно должны быть карбоциклическими, ароматический характер имеют и многие гетероциклические соединения. Следует добавить, что условию ароматичности могут удовлетворять не только нейтральные молекулы, но и ионы или радикалы. [c.66]

Концепция ароматичности и свойства ароматических молекул обсуждаются в целом ряде современных монографий и серьезных статей П—9] см., например, сборник [6,6], в котором содержится подробнейший обзор современного состояния этих вопросов. В прошлом одним из критериев, использовавшихся для отнесения какой-либо системы к разряду ароматических, была ее необычная реакционная способность, например способность к замещению, а не к присоединению, или устойчивость по отношению к окислению. Однако в настоящее время все сходятся на том, что реакционная способность химического соединения (о которой можно судить на основании рассмотрения переходного состояния) является очень плохим критерием ароматичности. Скорее, ароматичность следует рассматривать как свойство, связанное исключительно с основным состоянием системы и обнаруживаемое по необычно высокой устойчивости молекулы (т. е. по низкой энтальпии основного состояния), которая обусловлена делокализацией ее я-электронов. Ароматическими могут быть молекулы карбоциклических или гетероциклических соединений, включая сидноны или мезоионные соединения [5] они могут быть также нейтральными или заряженными. Вообще говоря, все ароматические молекулы подразделяются на бензоидные (бензол, нафталин и т. д.) и небензоидные (все остальные азулен, анион циклопентадиена, боразины, азепины, трополоны и т. д.). Экспериментальные критерии ароматичности описаны ниже. [c.151]

Гетероциклические системы. Явление ароматичности не ограничивается карбоциклическими соединениями. Замещение какого-либо из углеродных атомов в перечисленных выше соединениях на другие атомы дает новые ароматические системы при условии, что я-электронная система не изменяется. Замещение СН-групп в бензоле на изоэлектронный (т. е. содержащий такое же число электронов) азот приводит к образованию серии гетероциклических ароматических соединений пиридин, пиридазин, пиримидин и пиразин. Возможно и дальнейшее замещение. Во всех этих соединениях циклическая бя-электрон-ная система ( ароматический секстет ) использует по одному электрону от каждого атома кислорода и азота, оставляя по свободной паре электронов на р -орбитали каждого азота на месте бензольной связи С—Н. В результате эти гетероциклические соединения обладают слабоосновными свойствами, основность свободной электронной пары на р -орбитали значительно меньше, чем свободной пары на 5рЗ-орбитали (ср. С—Н-кислотность в алканах и алкинах, разд. 8.2.1). Циклопен-тадиенид-анион можно также рассматривать как родоначальное карбоциклическое соединение серии гетероциклических ароматических соединений. Фуран и тиофен имеют ароматический секстет, в котором по одному электрону дают каждый из четырех углеродных атомов (т. е. две двойные связи), а два электрона являются свободной парой кислорода или серы. В пирроле [c.306]

Карбоциклический остов (58), имеющий Юл-электронов, обладает диамагнитным кольцевым током и, таким образом, удовлетворяет главному совре.менному критерию ароматичности. В соответствии с этим соединение (58) правильнее рассматривать как [10]ан-нулен с кислородным мостиком, чем как производное оксепина. Аннулен (58) при действии нитрата меди(И) в уксусном ангидриде подвергается электрофильному замещению с образованием 2-и 3-нитропроизводных. Обработка (58) бромом привела к образованию продуктов присоединения, при других попытках провести электрофильное замещение были выделены лищь производные нафталина [6, 35]. [c.224]

Для всех остальных карбоциклических ароматических соединений и гетероциклических соединений углерод-углеродные связи различаются по длине и могут быть как длиннее, так и короче, чем в бензоле. Так, например, в нафталине связь С(1)—С(2) укорочена до 1,371 А, а связь С(2)—С(3) удлинена до 1,41 А по сравнению с бензолом, так же как и связь С(1)-С(9) — 1,42 А. Та же закономерность наблюдается в антрацене, тетрацене, пентацене и других ценах, пае связь С(1)-С(2) значительно короче, чем связь С(2)-С(3). В фенантрене длина связи С(9)—С(10) составляет всего 1,350 А, тогда как длина связи С(10)—С(10а) равна 1,453 А. В ароматических [18]-, [22]- и других мостиковых аннуленах углерод-углеродные связи также не равны по длине. Таким образом, эквивалентность углерод-углеродных связей не может рассматриваться в качестве серьезного критерия ароматичности циклических сопряженных полиенов. [c.363]

Метокси-4,5 10,11 бас-(тетршетилен)-в,8-бис-дег11дро- [13]-аниуленил-аниои (2). Ле Гофф и Зондхеймер [2] использовали димсилнатрий в ДМСО для отщепления водорода от соединения (1) с целью получения 13-членной карбоциклической системы (2) ЯМР-сиектр соединения (2) подтверждает ароматичность этой системы (она содержит 4п + 2 я-электронов). [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология