Синтез карбоциклических ароматических соединений

Образование С—С-связи в ароматическом ряду [нуклеофильное и электрофильное замещение (с. 167 и сл.)], а также при синтезе карбоциклических (с. 276 и сл.) и гетероциклических соединений (с. 347 и сл.) обсуждается отдельно. [c.191]

Если ароматическое соединение содержит альдегидную или кетоиную группу в положении, удобном для замыкания шестичленного цикла, то обработка кислотой приводит к циклодегидратации. Эта реакция является частным случаем реакции 11-24, но в этом случае дегидратация почти всегда проходит так, что образуется сопряженная с ароматическим кольцом двойная связь. Этот метод имеет общий характер и широко применяется для синтеза как карбоциклических, так и гетероциклических соединений. В качестве реагента широко применяется полифосфорная кислота используются и другие кислоты. Вариант этой реакции, известный под названием реакции Брэдшера (примеры см. [302]), позволяет проводить реакцию циклизации ди-арилметанов, содержащих карбонильную группу в орто-положении, в производные антрацена. В данном случае по крайней мере формально имеет место 1,4-дегидратация. [c.368]

Синтез карбоциклических ароматических соединений [c.38]

Универсальность этого учебника, адресованного студентам и специалистам разного уровня подготовки, объясняется его правильной композицией. Рассмотрение общих вопросов строения, физико-химических свойств и реакционной способности ароматических гетероциклических соединений в целом (в сравнении с реакционной способностью карбоциклических ароматических систем), а также методов синтеза ароматических гетероциклических соединений предваряет (три первые главы) изложение химии гетероциклических соединений по классам. Далее каждому классу гетероциклов отведено по две главы одна посвящена общей характеристике строения и реакционной способности данного класса соединений, в другой приведены примеры методов синтеза и харакгеристика конкретных представителей этого класса. Поэтому читатель может остановить свое внимание на том материале, который соответствует его интересам и уровню подготовки. [c.6]

При получении хиноксалинов с функциональными группами, соединенными непосредственно с карбоциклическим кольцом, эти функциональные группы редко вводятся в готовые хиноксалиновые ядра. Прямой синтез соединений конденсацией соответствующих замещенных ароматических е-диаминов с [c.378]

Явно выраженная нуклеофильность алкильных радикалов обусловливает пути синтетического использования свободнорадикального алкилирования [25,28]. Для синтеза карбоциклических ароматических соединений оно не имеет практического значения, поскольку приводит к сложным смесям изомеров и уступает другим методам введения алкильных групп (см. 6.1 и 11.2). Зато в ряду гетероароматических соединений, обладающих в протонированной форме высокой электронодефицитностью и высокой реакционной способностью по отношению к нуклеофильным реагентам, свободнорадикальное алкилирование оказалось ценным синтетическим методом. [c.368]

Малая селективность замещения и недостаточная активность нуклеофильных алкильных радикалов ограничивает препаративную ценность свободнорадикального алкилирования карбоциклических ароматических соединений. Однако в ряду ароматических азагетероциклов, обладающих в протонированной форме высокой электронодефицитностью свободнорадикальное алкилирование является ценным методом синтеза. К его достоинствам относятся высокая селективность, хорошие выходы и простота эксперимента. Роль протонирования может быть проиллюстрирована на примере метилирования. хинолина ди-трег-бутилпероксидом. В отсутствие кислоты метилирование направляется во все возможные положения 2, 4, 5, 8 и остальные (соотношение 1 2,4 1,6 3 1,8), а в присутствии НС1 — исключительно в положения 2 и 4 (1 1) [4, т. 8, с. 225]. В реакциях с протонированными азагетероциклами нуклеофильные алкильные радикалы более активны и более селективны, чем с непротонированными основаниями [1046J. Ориентация при свободнорадикальном алкилировании гетероароматических оснований в присутствии кислот совпадает с ориентацией при нуклеофильном алкилировании (см. разд. 12.2) и противоположна ориентации при электрофильном алкилировании по Фриделю —Крафтсу (см. разд. 6.1). [c.457]

Циклоэлиминирование из шестичленных колец типа ретрореакции Дильса — Альдера, хотя и возможно в принципе, не получило широкого распространения в синтезе олефинов. Для карбоциклических колец ретропроцесс возможен лишь при условии, что один из продуктов является особенно устойчивым, например ароматическим соединением, как, например, в приведенном ниже синтезе цпклобутена (уравнение 25). [c.184]

Ароматические диальдегиды можно синтезировать многими способами, описанными в разд. 5.3.2 для моноальдегидов наиболее важный специфический путь состоит в окислении полициклических ароматических соединений (см. разд. 5.3.2.14). Химия простейших ароматических диальдегидов (1,2-, 1,3- и 1,4-диформил-бензолы тривиальные названия орто-, изо- и терефталевый альдегид) вполне обычна, за исключением легкости, с которой орто-изомер претерпевает циклизации. Это свойство широко используется в синтезе карбоциклических и гетероциклических соединений путем катализируемых основаниями конденсаций [242, 243] и бензоиновой конденсации [244] с о-фталевым альдегидом, а также за счет реакций с аминопроизводными [245] схема (122) . [c.756]

Если ароматическое соединение содержит оксогруппу в положении, удобном для замыкания шестичленного цикла, то обработка кислотой приводит к внутримолекулярному гидрокс-и-алкилированию с последующей дегидратацией. Это широко применяется для синтеза карбоциклических и гетероциклических систем. 2-Замещенные диарилметаны (48 R=H, Аг, Alk) при действии кислот циклодегидратируются в производные антрацена (49) (реакция Брэдшера) [520]. Аналогично циклизуются (арилалкил) кетоны и -альдегиды. Так, 2-(бифенилиЛ 2)-пропионовый альдегид (50) при нагревании с уксусной и бромоводородной кислотами переходит в 9-метилфенантрен с вы- [c.254]

Применение олеума для синтеза сульфокислот при относительно низкой температуре (иногда даже комнатной) дало нам основание предполагать, что процесс сульфирования карбоциклических полициклокетонов может итти гладко и при применении непосредственно серного ангидрида как активной части олеума. Использование ЗОз для сульфирования ряда других ароматических соединений давно известно. Из литературных данных наиболее близко к проведенному нами исследованию стоит работа Швенка [2] по сульфированию серным ангидридом антрахинона, давшая только общеизвестные сульфокислоты. [c.135]

Реакции карбенов со стероидами использовались для синтеза производных циклопропана [287] и продуктов с расширенными циклами [288, 289]. Полухлористая (или полубромистая) медь катализирует разложение диазометана в бензоле, что является удобным способом получения циклогептатриена без примеси толуола [290]. Фотолиз этилового эфира азидомуравьиной кислоты в бензоле ведет к получению карбэтокси-азепина [291]. Это — первый пример моноциклического азепина. Сообщалось о некоторых других реакциях ароматических соединений с карбенами или с карбено-подобными промежуточными соединениями. Среди наиболее интересных из них — применение метода Дьюара 1Г Петти [258] к бензтиофену [292]. Неожиданным является расширение карбоциклического кольца, причем получающийся продукт — тиепотропилиевый ион. [c.403]

Одновременное развитие и взаимосвязь химии синтетических красителей и органической химии хорошо известны. Действительно, реакции, впервые открытые при получении синтетических красителей, зачастую используются при различных синтезах без ссылки на их историю. При этом обычно имеют в виду химию ароматических карбоциклических соединений, однако необходимо особо отметить роль химии синтетических красителей в развитии химии гетероциклических соединений. Индиго и Тиоиндиго, оксазины, феназины, тиазины, Я иразолоны, Цианины и Фталоцианины относятся к области классической химии красящих веществ, в то же время они открыли широкие возможности для развития химии гетероциклических соединений. В книге [134] по химии гетероциклических соединений содержится много реакций и соединений, хорошо знакомых химику, работающему в области красящих веществ. Хинолины, хиназолины, индазолы и другие гетероциклические системы могут быть легко синтезированы из давно известного промежуточного продукта — изатина. Частичное восстановление превращает его в оксиндол, представляющий интерес с фармакологической точки зрения и для изучения метаболизма, а также в качестве составной части молекулы алкалоидов [135]. Реакция [136], использующая о-нитробензальдегид для превращения 17-кетостероидов в стероидные индоксилы, индолы и-хинолины, может служить примером применения реагента для синтеза Индиго по Байеру, разработанного еще в 1882 г. [c.1716]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология