Углерод-углеродные связи в ароматических соединениях

При расчете на одну молекулу присоединяющегося водорода тепловой эффект оказывается наиболее высоким для соединений с тройной углерод-углеродной связью. Для ароматических систем он меньше, чем для олефинов, что обусловлено нарушением устойчивой системы ароматических связей. При гидрировании карбонильных групп тепловой эффект ниже, чем для двойной углерод-углеродной связи. При этом гидрирование альдегидов (реакция 4) более экзотермично, чем гидрирование кетонов (реакция 5). Близкий к ним тепловой эффект на одну молекулу присоединившегося водорода имеет гидрирование нитрилов (реакция 6). Очевидно, что эти же закономерности, но касающиеся поглощения тепла, соблюдаются для обратных процессов дегидрирования. Из двух реакций гидрирования с выделением воды (реакции 7 и 8) одна имеет самый низкий тепловой эффект, а вторая — самый высокий из всех приведенных процессов гидрирования. Деструктивное гидрирование по углерод-углеродной связи (реакция 9) сопровождается сравнительно небольшим выделением тепла. [c.460]

К ароматическим системам принято относить имеющие плоское строение молекулы карбо- и гетероциклических соединений, а также ионы, в которых имеется определенное число кратных углерод-углеродных связей, находящихся в сопряжении друг с другом или с -.электронами входящего в цикл гетероатома (кислород, азот или сера). [c.308]

Непредельные углеводороды, образующиеся в результате реакций крекинга, расщепляются по углерод-углеродным связям, изо-меризуются, полимеризуются, а также подвергаются реакциям ароматизации. Важной реакцией является межмолекулярное перераспределение водорода, заключающееся в насыщении водородом олефинов за счет образования бедных водородом продуктов уплотнения. Указанные выше процессы обусловливают, с одной стороны, получение стабильных бензинов благодаря малому содержанию в них непредельных углеводородов, а с другой — образование на поверхности катализатора коксовых отложений. Нафтеновые углеводороды в присутствии алюмосиликатов подвергаются дегидрированию и расщеплению связей С—С как с раскрытием колец, так и с отрывом боковых цепей. В результате превращений нафтенов образуются ароматические углеводороды, повышающие октановые чивла бензипов и некоторые количества продуктов уплотнения, частично остающихся на поверхности катализатора. Парафиновые углеводороды крекируются с образованием насыщенных и ненасыщенных соединений. Последние далее подвергаются вторичным превращениям. [c.66]

Многоядерными ароматическими соединениями называют вещества, содержащие в молекуле два или несколько бензольных яд р, связанных между собой углерод-углеродной связью. Различают соединения с изолированными бензольными ядрами, в которых бензольные ядра соединены либо непосредственно, либо алифатической цепью, например [c.119]

В реакциях галоидирования ароматических соединений разница в скорости между бензолом и толуолом весьма значительна. В этих реакциях ароматич( ское соединение должно участвовать в значительно большей степепи в разрыве углерод-углеродной связи поэтому переходное состояние будет значительно ближе к л-, чем к а-комплексу. [c.440]

Реакции первой группы противоположны рассматриваемому в последующей главе дегидрированию. При этом сохраняется первоначальное расположение атомов в цепи и кольце. Присоединение водорода может происходить к двойной, тройной и ароматической углерод-углеродной связи или к ароматическому кольцу в целом, а также по С=0 связи в альдегидах, кетонах, сложных эфирах и кислотах, по С=К и С=Ы связям в азотистых соединениях и другим кратным связям [c.9]

Взаимодействие я-электронов в бензольном ядре приводит к сопряжению углерод — углеродных связей. Следствием эффекта сопряжения являются следующие свойства ароматических соединений [c.31]

Длины связей в бензоле. Выше уже было указано, что длины всех связей С—С в бензоле равны. Сравнение с величинами межъядерного расстояния между атомами углерода, соединенными простой, двойной и тройной связями, показывает, что длина ароматической углерод-углеродной связи находится примерно посередине между длинами связей углерод — углерод в этане и этилене (табл. 3.2). [c.49]

Кроме этого общего метода каждый из рассматриваемых гетероциклов может быть синтезирован также специфическими методами. В ароматический секстет рассматриваемых гетероциклов входят четыре я-электрона двух кратных углерод-углеродных связей и два р-электрона гетероатома. В результате их сопряжения и делокализации эти соединения в значительной степени утрачивают как склонность диеновой системы к реакциям 1,4- и 1,2-присоединения, так и свойства, характерные для этих же гетероатомов в насыщенных простых эфирах, ди- [c.509]

Углеводороды можно подразделить на четыре ряда соединений алканы (парафины), алкены (олефины), алкины (ацетилены) и ароматические углеводороды. Мы уже встречались в этом курсе по крайней мере с одним представителем каждого из этих рядов. На рис. 24.1 указаны название, молекулярная формула и геометрическая структура простейшего представителя каждого ряда углеводородов, содержащего углерод-углеродные связи. [c.408]

В ряду алкинов, или ацетиленов, каждое соединение содержит по крайней мере одну тройную углерод-углеродную связь простейшим представителем этого ряда является ацетилен, который уже обсуждался в разд. 8.4, ч. 1. У ароматических углеводородов атомы углерода связаны между собой в плоскую циклическую (кольцевую) структуру а- и л-связями. Наиболее известным представителем ароматических углеводородов является бензол. Другие примеры ароматических углеводородов изображены на рис. 8.15, ч. 1. Неароматические углеводороды, т. е. алканы, алкены и алкины, называют алифатическими соединениями, чтобы отличить их от ароматических соединений. [c.409]

Алкилирование реакция введения алкильной труппы в органические соединения, чаще всего - в алифатическую цепь или ароматическое кольцо. Алкильная группа обьршо присоединяется по ненасыщенной углерод-углеродной связи, но распространены и реакции по кислороду, азоту, сере (0-, Н- и 8-алкилирование). [c.37]

В действительности углерод-углеродные связи в бензоле равноценны, так как ароматические соединения имеют свойства, отличные от свойств соединений, [c.200]

Окись гранс-стильбена была получена взаимодействием окиси серебра с йодметилатом 1,2-дифенил-2-диметиламиноэтн-лового спирта,реакцией гидразина с гидройензоином и реакцией надуксусной или надбензойной кислоты с транс-стильбеном. Описанная выше методика является иллюстрацией применения имеющегося в продаже раствора надуксусной кислоты для получения а-окиси из соединения с двойной углерод-углеродной связью. Так как взаимодействие гранс-стильбена, так же как и других олефинов, двойная связь которых сопряжена с ароматическим ядром, с надкислотами протекает медленно, процесс эпоксидирования несопряженных олефинов следует видоизменить, а именно следует работать при более низкой температуре, сократить время реакции и увеличить период прибавления надкислоты. [c.66]

Формула Кекуле. Структурная формула для ароматического соединения. Формула Кекуле — резонансная структура, вносящая важный вклад в тот резонансны гибрид, которым описывается реальная молекула. Ароматические соединения для удобства часто изображают в виде только одной пз возможных формул Кекуле. Все формулы, данные ниже,— формулы Кекуле. Обратите внимание на то, что длины всех углерод-углеродных связей изображены в них одинаковыми, [c.586]

В этой главе для удобства обсуждения все карбонильные соединения, за исключением соединений, содержащих сопряженные с карбонильной группой двойные углерод-углеродные связи, будем считать насыщенными . Таким образом, вместе с карбонильными соединениями алифатического ряда будут рассмотрены соединения ароматического и гетероциклического рядов [c.319]

Фотохимические превращения, характерные для насыщенных и ароматических карбонильных соединений, в а, -ненасыщенных системах обычно не наблюдаются, по-видимому, потому, что реакции легче протекают в других направлениях. Наиболее общим превращением ненасыщенных карбонильных соединений является переход от одной формы геометрической изомерии к другой. Однако, поскольку геометрическая изомерия проявляется и в других ненасыщенных системах, поглощающих свет, этот вопрос рассматривается в разделе, посвященном фотохимическим превращениям олефинов (стр. 402). Взаимодействие электронов двойной связи с электронами другой ненасыщенной системы с образованием новых углерод-углеродных связей также принадлежит к характерным реакциям обсуждаемых соединений. В простейшем случае это происходит при взаимодействии двух одинаковых молекул, т. е. при димеризации. [c.388]

Циклические соединения делятся на изоциклические, в которых имеется замкнутая в цикл группировка из нескольких углеродных атомов, и гетероциклические, в которых в замкнутый цикл кроме углеродных атомов входят один или несколько неуглеродных (гетероатомов). Как изоциклические, так и гетероциклические соединения могут быть непредельными, содержащими двойные или тройные углерод-углеродные связи. Среди них особое место занимают так называемые ароматические соединения — шестичленные циклы, содержащие чередующиеся три ординарные и три двойные углерод-углеродные связи или связи углерода с гетероатомом. [c.55]

Реакции первой группы противоположны только что рассмот- )енному дегидрированию с сохранением первоначального расположения атомов в цепи. Они могут происходить с присоединеиием юдорода по двойной, тройной и ароматической углерод-углеродной связям, по С—0-связи альдегидов и кетонов, по С=(Ы- и С = Ы-связям азотистых соединений и т. д. [c.458]

Трегья группа реакций гидрирования —с расщеплением углерод-углеродных связей — носит название деструктивного гидрирования, или гидрогенолиза (по аналогии с гидролизом, алкоголи-зом и г. д.). К ним способны углеводороды с открытой цепью, нафтены, ароматические соединения с боковой цепью [c.459]

Аддитивные слагаемые — хг) — атомные дисперсии — приводятся на-)яду с атомными рефракциями (см. 1Х1Х) и могут быть использованы для заключения о структуре органических соединений подобно тому, как это было описано выше для молекулярной рефракции. При этом использование дисперсии дает по сравнению с определением показателя преломления только для одной длины волны дополнительные возможности. Установление степени непредельности (числа кратных углерод-углеродных связей и ароматических колец) по дисперсии не требует точного знания брутто-форму-лы, и для этой цели можно ограничиться приближенным значением мо- [c.202]

Кроме бензола, у которого в сопряжении находятся л-электроны кратных связей С—С, к ароматическим системам с п = 1 относятся некоторые гетероциклические соединения, например фуран, пиррол и тиофен, в которых кратные углерод-углеродные связи находятся в сопряжении с неподеленными парами р-электронов таких гетероатомов, как кислород (фуран), азот (пирро.л) и сера (тиофен). В этих соединениях гетероатом связан с двумя атомами углерода, находящимися в состоянии 5р -гибридизации, вследствие чего возникает мезомерное взаимодействие его р-электронов с сопряженными связями С = С. В результате эти пары р-электронов гетероатомов оказываются включенными в характерный для моноциклнческих ароматических систем секстет электронов. [c.310]

Подробно изучены устойчивые я-комплексы (34) бенз1)ла и его гомологов с тетрацианоэтиленом. Несмотря на наличие двойной углерод-углеродной связи, тетрацианоэтилен — электроноакцепторный агент, в котором я-электронная плотность почти полностью рассредоточена на атомах азота нитрильных групп. Аналогичным электроноакцепторным агентом является и тетрафторэтилен, который также вследствие дефицита электронной плотности на атомах углерода может образовывать я-комплексы с алкенами и ароматическими соединениями. [c.318]

Процессом, включающим стадии одноэлектронного переноса и димеризации промежуточных продуктов — свободных радикалов или анион-радикалов, является электрохимическое восстановление в протонных и апротонных средах ароматических и гетероарома-тических альдегидов и кетонов (бензальдегида, ацетофенона, бензофенона, тиофенового альдегида и др.). Подобные закономерности характерны также для реакций катодного восстановления ненасыщенных соединений с активированной двойной углерод-углеродной связью (а, р-ненасыщенные карбоновые кислоты и их производные). [c.247]

Одинаковая длина всех углерод-углеродных связей бензола указывает, что в нем нет чередования простых и двойных связей, как это требует формула Кекуле. Выровненность всех углерод-углеродных связей, их длина, промежуточная между простой и двойной связями, свидетельствуют о том, что в бензоле мы имеем дело с особой системой связей. Это, как известно, полностью подтверждается химическим поведением бензола и других ароматических соединений. [c.66]

Галогенирующими средствами служат в первую очередь сами галогены. Правда, фтор очень агрессивен к углерод-углеродным связям и разрушает ароматические кольца. Поэтому нельзя получить при прямом фторировании вполне определенные фторарома-тическне соединения. [c.410]

Как и в случае реакции Фишера, на первой стадии циклизации азин превращается в диенгидразин. Это превращение обратимо, причем равновесие сдвинуто в сторону азина. Щелочной катализатор, не сдвигая само равновесие, заметно увеличивает скорость таутомерного превращения. Фенильная группа также способствует увеличению кислотности водорода соседней метиленовой группы и увеличивает вероятность образования енгидразинного таутомера. На следующей стадии происходит сигматропный [3,3]-сдвиг и затем (через несколько стадий, сопровождающихся элиминированием аммиака) образуется пиррольное производное. Вероятность протекания стадии образования углерод-углеродной связи как сигматропиого [3,3]-сдвига подтверждается самим фактом образования пиррольного соединения при проведении термолиза без катализатора при 300°С. Во всех случаях, кроме пирролов, были выделены и пиразолы, по-видимому, образовавшиеся по карбанионному механизму [77]. При попытке реализовать процесс для азинов жирно-ароматических кетонов нам удалось обнаружить их перегруппировку в пиразолины, сразу распадающиеся до циклопропанов [79-81] с высокими выходами. [c.85]

Существует большое число легкодоступных ароматических соединений с алифатическими боковыми цепями, не "являющимися простыми алкильными группами. Алкилбензол можно получить из одного из таких соединений путем превращения боковой цепи в алкильную группу. Хэтявмэлекуле имеется ароматическое кольцо, такое превращение по существу представляет собой синтез алкана из какого-то другого алифатического соединения. Используются те же методы, которые уже описаны для получения алканов например, гидрирование двойной углерод-углеродной связи в боковой цепи. Многие проблемы химии алкилбензолов можно решить, зная химию простых алканов. [c.362]

Какую же информацию можно получить из инфракрасного спектра углеводорода Для начала довольно легко можно определить, является ли соединение ароматическим или чисто алифатическим. Спектры на рис. 13.2 показывают характерное различие поглощение алифатического соединения, наибольшее при более высоких частотах, существенно уменьшается ниже 900 см-- ароматическое поглощение сильно при низких частотах (внеплос-костные С—Н-колебания) между 650 и 900 см . Кроме того, ароматическое кольцо дает С—Н-поглощение при 3000—3100 см часто наблюдается поглощение углерод-углеродных связей при 1500 и 1600 см" и плоскостное С—Н-колебание в области 1000—1100 см . [c.435]

Таллий п его соединения чрезвычайно токсичны и требуют весьма осторожного обращения. Работать с этими соединениями следует только в резиновых перчатках, проводя по возможности все операции под тягой. Поскольку тризамещенные органические соединения таллия реагируют с кислородом и водой, получение и обработка этих соединений должны проводиться в инертной атмосфере. Ниже рассмотрены только препаративные методы синтеза органических соединений таллия(П1), причем главным объектом обсуждения являются соединения, нашедшие применение в органическом синтезе — продукты окситаллирования кратных углерод-углеродных связей, а также арилталлиевые соединения, образующиеся прп таллировании ароматических углеводородов. [c.141]

В молекулах ароматических соединений возможны четыре типа скелетных колебаний углерод-углеродных связей, проявляющиеся в спектрах в виде двух пар ду етов в диапазонах [c.54]

Требование планарности ароматического цикла вытекает из необходимости параллельности осей атомных / -орбиталей для их эффективного перекрывания (топология Хюккеля, подробнее см. гл. 25, ч. 3). В плоских ароматических углеводородах длины углерод-углеродной связи существенно отличаются от межатомного расстояния в соединениях с локализованными углерод-угле-родными связями. Напомним, что дпина простой связи между атомами углерода в зависимости от типа гибридизации составляет - Су 1,544 А (в алмазе и алканах). Су - Су 1,504 А (в пропилене), Су-Су 1, 466 А (в бутадиене-1,3) и 1,475 А (в цик-л ооктатетраене). [c.363]

Для всех остальных карбоциклических ароматических соединений и гетероциклических соединений углерод-углеродные связи различаются по длине и могут быть как длиннее, так и короче, чем в бензоле. Так, например, в нафталине связь С(1)—С(2) укорочена до 1,371 А, а связь С(2)—С(3) удлинена до 1,41 А по сравнению с бензолом, так же как и связь С(1)-С(9) — 1,42 А. Та же закономерность наблюдается в антрацене, тетрацене, пентацене и других ценах, пае связь С(1)-С(2) значительно короче, чем связь С(2)-С(3). В фенантрене длина связи С(9)—С(10) составляет всего 1,350 А, тогда как длина связи С(10)—С(10а) равна 1,453 А. В ароматических [18]-, [22]- и других мостиковых аннуленах углерод-углеродные связи также не равны по длине. Таким образом, эквивалентность углерод-углеродных связей не может рассматриваться в качестве серьезного критерия ароматичности циклических сопряженных полиенов. [c.363]

Важнейшей электрофильной реакцией нитрилов, приводящей к образованию новой углерод-углеродной связи, является реакция Геша (или Губена — Геша ). Эта реакция основана на взаимодействии нитрилов, фенолов (преимущественно многоатомных фенолов) и хлористого водорода и служит удобным препаративным методом синтеза оксиарилкетонов, в том числе различных природных соединений. Реакция Геша представляет собой развитие реакции Гаттермана, по которой взаимодействием фенолов или их эфиров с цианистым водородом в присутствии хлористого водорода получают ароматические альдимины и альдегиды. [c.194]

Установлена зависимость, представленная эмпирическими уравнениями энергии связи от межатомных расстояний, силовых констант и частот валентных колебаний, охватываюш,ая все возможные углерод-углеродные связи, за исключением конденсированных ароматических соединений. Установленные энергии связей вполне удовлетворительно коррелируются с геометрическими и физическими параметрами углеводородов. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология